Скорость перемещения компонентов

Ионообменная хроматография — сорбционный динамический метод разделения смесей ионов на сорбентах, называемых ионо-обменниками. При пропускании анализируемого раствора электролита через ионообменник в результате гетерогенной химической реакции происходит обратимый стехиометрический эквивалентный обмен ионов раствора на ионы того же знака, входящие в состав ионообменника. Ионообменный цикл состоит из стадии поглощения ионов (сорбции) ионообменником (неподвижной фазой) и стадии извлечения ионов (десорбции) из ионообменника раствором, который проходит через сорбент (подвижная фаза или элюент). Разделение ионов обусловлено их различным сродством к ионообменнику и происходит за счет различия скоростей перемещения компонентов по колонке в соответствии с их значениями коэффициентов распределения. [c.223]

Описание движения компонентов разделяемой смеси вдоль неподвижной фазы является основной задачей теории хроматографии. Это движение происходит с определенной скоростью, и поэтому равновесие между фазами не достигается. Однако при соответствующих условиях хроматографические процессы могут приближаться к равновесным. Рассмотрение равновесного процесса позволяет легко связать скорость перемещения компонента [c.178]

При плоскостной хроматографии вещество регистрируют непосредственно на пластинке с тонким слоем неподвижной фазы или на бумаге. При этом в качестве количественной характеристики поведения компонента принято использовать отношение скоростей перемещения компонента и растворителя, которое легко определяется как отношение расстояния, пройденного компонентом от точки старта (точки нанесения пятна или полосы разделяемой смеси), к расстоянию, пройденному за то же время фронтом растворителя. Это отношение обозначают Ri и так же, как время удерживания, широко используют для обнаружения веществ в анализируемых смесях. Принято считать, что если в трех достаточно сильно различающихся по своим характеристикам системах значения Rf некоторого вещества, подвергающегося анализу, совпадают со значениями для вещества известного строения, то можно считать эти вещества идентичными, т. е, фактически приписать анализируемому веществу определенное строение. Эту процедуру, конечно, нельзя рассматривать как установление строения анализируемого вещества, так как она основана на сопоставлении с веществом уже ранее установленного строения. Обычно в этом случае говорят об идентификации вещества по значениям 7 /. [c.342]

Rp — относительная скорость перемещения компонентов смеси в газо-жидкостной хроматографии [c.7]

Полнота разделения компонентов смеси определяется отношением скоростей передвижения их по колонке. Поэтому в газо-жидкостную хроматографию вводят понятие относительной скорости перемещения компонентов — [c.49]

НОЙ фазы к объему газа, находящегося в колонке, а щ — скорость перемещения компонента смеси. Учитывая, что Г3>1, а следовательно, и аГЗ>1, то можно записать уравнение для Рр в следующем виде [c.49]

Если на неподвижный слой адсорбента поступает раствор, содержащий компоненты А и В, то эти компоненты при элюировании жидким десорбирующим агентом С перемещаются к выходу аппарата и удаляются в виде экстракта (А+С) и рафинада (В+С). Скорость перемещения компонентов А и В через слой адсор- [c.141]

БУМАЖНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (БХ), вид хроматографии, основанный на различии в скорости перемещения компонентов анализируемой смеси по бумаге в потоке р-рителя (элюента). Хроматограммой в этом случае называют картину расположения хроматографич. зон на бумаге после завершения разделения. В БХ используется гл. обр, спец. хроматографич. бумага, к-рая должна быть максимально однородной и содержать только целлюлозные волокна. Она может служить неподвижной фазой или инертным носителем неподвижной фазы. [c.325]

Для хроматографического разделения веществ каплю анализируемого раствора наносят на полосу фильтровальной бумаги, являющейся носителем водной фазы. После высыхания капли конец бумажной полосы помещают в подвижный растворитель,продвижение которого вдоль бумаги под действием капиллярных сил вызывает непрерывное перераспределение веществ между двумя фазами. В результате различной скорости перемещения компонентов смеси в направлении движения растворителя происходит разделение веществ. Расположение отдельных компонентов на бумажной полосе выясняют затем опрыскиванием последней реактивами, образующими окрашенные соединения с анализируемыми веществами. [c.327]

Линейная скорость перемещения компонентов разделяемой смеси не поддается измерению. Поэтому в газо-жидкостной хроматографии пользуются относительной скоростью перемещения компонента [c.211]

Хроматографический процесс в сильно степени зависит не только от равновесных характеристик сорбции, в частности коэффициентов Генри, но и от кинетики сорбции, т. е. скорости установления сорбционного равновесия. Если эта величина очень мала, много меньше скорости перемещения компонента вместе с потоком в продольном направлении, то процесс будет протекать в сильно неравновесных условиях и можно ожидать появления различного рода усложняющих факторов, таких как дополнительное размывание, асимметрия пиков. [c.42]

При проведении хроматографического разделения анализируемую смесь вводят импульсно в поток подвижной фазы, фильтрующейся через слой сорбента, заполняющий колонку или нанесенный на пластину. Компоненты смеси потоком подвижной фазы перемещаются по колонке или пластине, причем в зависимости от сорбируемости они двигаются с разными скоростями и в результате разделяются. Поэтому ключевым вопросом является установление закономерностей, которым подчиняется скорость перемещения компонента. [c.46]

Скорость перемещения компонентов [c.46]

Полученное соотношение является одним из основных в хроматографии. Оно показывает, что скорость перемещения компонента прямо пропорциональна скорости подвижной фазы и уменьшается с увеличением сорбируемости компонента и [c.46]

Под селективностью в самом общем смысле понимают способность хроматографической системы (сорбента и подвижной фазы) делить данную пару соединений. Как видно из изложенного в предыдущих разделах, роль хроматографической системы сводится прежде всего к тому, чтобы обеспечить различие в скоростях перемещения компонентов. Чем больше это различие, тем сильнее раздвинуты максимумы пиков или пятна на пластине и тем лучше их разделение. Поэтому представляется логичным в качестве меры селективности использовать отношение скоростей перемещения компонентов [c.57]

Хроматографическое разделение происходил за счет переноса компонентов анализируемого вещества подвижной фазой с различными скоростями в соответствии с коэффициентами распределения разделяемых компонентов. В результате каждый компонент образует на бумаге или пластинке отдельную зону (пятно). Положение этих зон характеризуется величиной Rf — относительной скоростью перемещения компонентов. Экспериментально величину К определяют как отношение расстояния 1, пройденного компонентом, к расстоянию Ь, пройденному фронтом растворителя [c.145]

ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ), основана на различии скоростей перемещения компонентов анализируемой смеси в плоском тонком слое сорбента при движении по нему р-рителя (элюента). Сорбентами служат силикагель, АЬОз, целлюлоза, полиамид, элюентами — орг. р-рители разной полярности, их смеси между собой и иногда с р-рами к-т, щелочей и солей. Механизм разделения такой же, как в жидкостной хроматографии различаются лишь скорости движения р-рителя, конфигурация слоя и способы обнаружения хроматографических зон компонентов. [c.584]

Скорость перемещения металла по слою катионита определяется как простым вытеснением, так и комплексообразованием. Влияние последнего тем больше, чем прочнее образующееся комплексное соединение, чем больше концентрация комплексообразующего реагента и выше pH раствора (малые значения В). Наоборот, при очень низких концентрациях комплексообразующего реагента и малых значениях констант устойчивости комплекса, очень малых константах диссоциации и высоких кислотностях раствора, т. е. при практическом отсутствии явления комплексообразования, уравнение передает скорость перемещения компонента только за счет простого вытеснения. [c.285]

В основе метода лежит многократное распределение веществ между двумя фазами, неподвижной, адсорбированной на бумаге, и подвижным растворителем, протекающим по бумаге. Скорость перемещения компонентов описывают величиной равной от- [c.358]

Из последнего уравнения следует, что в идеальном. случае коэффициент Rf характеризует скорость перемещения компонента по бумаге и не зависит от присутствия посторонних компонентов и концентрации определяемого вещества, а зависит только от его природы и определяется коэффициентом распределения и параметрами бумаги. Однако вследствие взаимодействия разделяемых веществ с носителем и отклонения процесса от равновесного коэффициент Rf зависит от природы носителя, техники эксперимента и других факторов. [c.111]

Скорость перемещения компонента по хроматографической колонке зависит от доли его молекул г, находящейся в подвижной фазе. Если г=и, компонент не движется по колонке, скорость его перемещения равна нулю. Если / = 1, компонент не задерживается в колонке и движется по ней со скоростью растворителя. Поведение раздельных компонентов в колонке характеризуется их временем удерживания. [c.7]

Эффективность (число теоретических тарелок) уменьшается с повышением диаметра колонок, причем в некоторых случаях весьма значительно. Экспериментально показано, что основным фактором снижения эффективности является резко неоднородный профиль скоростей перемещения компонента по сечению колонки (1, 2]. В большинстве случаев профиль таков, что скорость потока у стенок больше, чем в центре. Это вызвано не только стеночным эффектом, рассмотренным в гл. IV, но и преимущественным скоплением крупных частиц вблизи стенки и мелких около оси колонки. В некоторых работах было сделано предположение, что это фракционирование частиц происходит при засыпке насадки в колонку более крупные зерна скатываются по образующемуся при этом конусу к стенкам колонки, а более мелкие, более легкие, остаются в центре колонки. В последующих исследованиях было [c.177]

Наконец, наряду с подбором новых комплексообразующих реагентов нами было изучено и влияние природы катиона раствора азотнокислой соли, которым пропитывают хроматографическую бумагу. Если нитрат-ион является одним из компонентов комплексного, экстрагирующегося соединения р. 3. э., то катион играет, как было показано, роль обычного в экстракционных процессах высалнвателя. Замена нитрата аммония на нитраты лития, натрия, калия, рубидия и цезия при прочих равных условиях опыта резко влияет на степень хроматографического разделения смесей р. з. э. в присутствии лития скорость перемещения компонентов по бумаге резко возрастает, а в присутствии калия, рубидия и цезия — резко замедляется. Это явление вполне удовлетворительно объясняется развиваемыми в структурной теории высаливания представлениями о ближней гидратации, положительной для лития и отчасти для натрия и отрицательной для калия и других более тяжелых щелочных металлов. Этот параметр может быть эффективно использован для повышения степени разделения в ряде систем, хотя в большинстве простых случаев и целесообразно использовать ионы аммония или реже натрия — ионы с малым гидратационным эффектом. [c.283]

Колоночная адсорбционная хроматография на силикагеле или оксиде алюминия позволяет выделить концентрат гетероатомных соединений. Лишь небольшая часть 2—10 % общего их количества может остаться в углеводородной фракции. Для адсорбционного выделения гетероатомных соединений можно воспользоваться стеклянными хроматографическими колонками, объемное отношение адсорбента к разделяемому сырью от 1 10 до 5 1. При максимальном отношении адсорбента к сырью получают фракции алкано-циклоалкановых, моноцикло- и бициклоаренов, а также адсорбционные смолы (концентрат гетероатомных соединений). Во фракции адсорбционных смол сосредотачивается подавляющая часть серу-, азот- и кислородсодержащих соединений нефтяной фракции. Элюентом углеводородных фракций служит изопентан, петролейный эфир или бензол, десорбентом смол — спирто-бен- зольная смесь (1 1) и некоторые другие полярные растворители. Например, выделение концентрата гетероатомных соединений из прямогонной высокосернистой, высокосмолистой фракции 150— 325 °С арланской нефти осуществлялось с помощью стеклянных хроматографических колонок с восходящим током сырья при объемном соотношении адсорбента силикагеля ШСМ к разделяемой фракции 5 1 [183]. С уменьшением размера частиц силикагеля четкость разделения возрастает, однако скорость перемещения компонентов сырья и растворителей уменьшается, удлиняется время разделения. Оперативный контроль хроматографического процесса и определение группового состава фракции осуществляется по адсорбтограмме, построенной в координатах показатель преломления — массовый выход узких фракций . Показатель преломления отдельных хроматографических фракций и гетероатомных [c.82]

И менее точен, но зато значительно проще, чем метод Тизелиуса. На полоску фильтровальной бумаги, увлажненной буферным раствором, наносят в форме поперечной черточки или пятна исследуемый биоколлоидный раствор. Полоску помещают в горизонтальном положении в закрытое пространство, а концы ее погружают в буферный раствор, где находятся электроды. После подключения источника электродвижущей силы электрическое поле вызывает движение компонентов, находящихся в черточке или пятне, вдоль полоски. Скорость перемещения компонентов зависит от их электрофоретической подвижности. Через некоторое время электрофорез прекращают, бумагу высушивают и погружают в раствор красителя, который на биоколлоиде адсорбируется сильнее, чем на бумаге. По полученному изображению видно положение компонентов в конце электрофореза, и можно судить об их числе и электрофоретической подвижности. Из сказанного выше видно, что бумага играет роль пористой среды, препятствующей растеканию компонентов и их конвективному перемешиванию со средой, в которой протекает электрофорез . В последнее время вместо бумаги используют гелеобразные среды (агар-агар, желатин), которые дают более резко очерченные зоны. Электрофорез на бумаге (и в других средах) сопровождается побочными явлениями, такими, например, как перенос вещества, вызываемый миграцией испаряющегося буфера (Машбёф, Ребейрот и др., 1953 г.). Кроме того, было установлено (Шелудко, Константинов, Цветанов, 1959 г.), что, например, в желатине не только сама электрофоретическая подвижность некоторых красителей меньше, чем в воде или водных растворах, но и соотношение между подвижностями компонентов в этом случае совсем иное. Эти особенности метода еще не до конца изучены. Поскольку рассматриваемый метод имеет важное практическое значение, различные проблемы создаваемой в настоящее время теории электрофореза в пористых и гелеобразных средах п разнообразные методы его использования являются предметом многих научных трудов. Некоторое представление о них читатель может получить из монографии [6 1. [c.158]

Основным физическим фактором, определяющим поведение зоны адсорбированного вещества, является адсорбционное равновесие, описываемое уравнением (23), из которого следует, что скорость перемещения Компонента через колонку при данной концентрации тем больше, чем меньше коэффициент Генри, т. е. чем меньше сорбируется компонент. Спедовательно, разделение смеси газов обусловливается различной скоростью движения компонентов, обладающих различными значениями коэффициентов Генри, вдоль слоя адсорбента. Каждый компонент смеси перемещается вдоль слоя сорбента с постоянной скоростью. [c.84]

Линейная скорость перемещения компонентов разделяемой смеси не поддается измерению. Поэтому в газожид- [c.101]

ХРОМАТОГРАФИЯ НА БУМАГЕ (бумажная хроматогра фия, БХ), основана па различии в скорости перемещения компонентов анализируемой смеси по бумаге в потоке р-рителя соответств. состава. Хроматограммой в этом случае наз. картину расположения хроматографич. зон на бумаге после завершения разделения. Каплю анализируемого р-ра (1—10 мкл) наносят на спец. бумагу, по к-рой под действием капиллярных и гравитац. сил перемещается р-ритель. Эксперимент проводят обычно в герметичных сосудах, как правило стеклянных. Бумага м. б. инертным носителем неподвижной фазы (напр., в распределит, и осадочной БХ) либо активной неподвижной фазой (в адсорбц. и ионообменной БХ). [c.668]

В распределительной БХ неподвижная фаза-адсорбированная бумагой вода или неполярные орг. р-рители, к-ры-ми пропитывают бумагу (вариант с обращенными фазами), а элюент-соотв. смеси орг. р-рителей с водой, часто содержащие также к-ты, комплексообразующие и др. в-ва, или водные р-ры неорг. к-т и солей. Скорость перемещения компонентов зависит от коэф. их распределения между фазами и от соотношения объемов этих фаз [c.325]

ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ), вариает хроматографии, основанный на различии в скорости перемещения компонентов смеси в плоском тонком слое (толщина 0,1-0,5 мм) сорбента при их движении в потоке подвижной фазы (элюента). Последняя представляет собой, как правило, жидкость, однако осуществлен и газовый вариант ТСХ. В качестве сорбентов используют мелкозернистые силикагель, Al Oj, целлюлозу, крахмал, полиамид, иониты и др. Суспензиями этих сорбентов покрывают пластинки из стекла, фольги или пластика для закрепления слоя применяют крахмал, гипс или др. связующие, Пром-стью вьшускаются готовые пластинки с уже закрепленным слоем сорбента. Элюентами служат обычно смеси орг. р-рителей, водных р-ров к-т, солей, комплексообразующих и др. в-в. В зависимости от выбора хроматографич, системы (состава подвижной и неподвижной фаз) в разделешш в-в осн. роль могут играть процессы адсорбции, экстракции, ионного обмена, комплексообразования. На практике часто реализуются одновременно неск, механизмов разделения. [c.608]

В КЗЭ нейтральные пробы достигают детектора вместе с катионами и анионами и не могут быть разделены. Метод МЭКХ, предложенный Терабе и др. в 1984 году, позволяет разделять незаряженные компоненты пробы за счет различной вероятности нахождения их в водной подвижной и псевдостационарной фазах. С помощью добавок детергентов к буферу при превышении ККМ образуются мицеллы. Эти мицеллы носят гидрофобный характер внутри и заряжены снаружи, чем и достигается электрофоретическая подвижность в электрическом поле. В зависимости от знака заряда эта электрофоретическая подвижность направлена в сторону катода или анода. МЭКХ может быть реализована в той же аппаратуре, что КЗЭ и требует лишь добавок детергента. Наиболее часто в качестве детергента применяют ДДСН. Получаемые мицеллы имеют отрицательный заряд и, как следствие, приобретают электрофоретическую подвижность в направлении анода. По аналогии с КЗЭ эффективная скорость перемещения компонентов пробы, так же, как и мицелл, представляет собой векторную сумму электрофоретической и электроосмотической скоростей. На рис. 71 представлена схема разделения посредством МЭКХ. Речь идет о наиболее часто встречающемся случае, когда анионный детергент растворен в нейтральном или щелочном буфере. [c.80]

X. открыл М. С. Цвет в 1903. вРогинский С. 3., Яновский М. И.. Берман А. Д., Основы применения хроматографии в катализе, М., 1972 Гольберт К. А., Вигдергауз М. С., Курс газовой хроматографии, 2 изд.. М., 1974. В. Г. Березкин. ХРОМАТОГРАФИЯ НА БУМАГЕ (бумажная хроматография, БХ), основана на различии в скорости перемещения компонентов анализируемой смеси по бумаге в потоке р-рителя соответств. состава. Хроматограммой в этом случае наз. картину расположения хроматографич. зон на бумаге после завершения разделения. Каплю анализируемого р-ра (1—10 мкл) наносят на спец. бумагу, по к-рой под действием капиллярных и гравитац. сил перемещается р-ритель. Эксперимент проводят обычно в герметичных сосудах, как правило стеклянных. Бумага м. о. инертным носителем неподвижной фазы (напр., в распределит, и осадочной БХ) либо активной неподвижной фазой (в адсорбц. и ионообменной БХ). [c.668]

Основой разделения смесей веществ в хроматографии является различная скорость перемещения разделяемых компонентов по спою неподвижной фазы хроматографической колонке, реализуемая потоком подвижной фазы. Линейная скорость перемещения компонентов смеси зависит от их равномерного распределешя между несмешивающимися подвижной и неподвижной фазами. Компоненты, молекулы которых находятся преимущественно в подвижной фазе, движутся по хроматографической колонке быстрее компонентов, обладающих большим сродством к неподвижной фазе. В общем виде скорости перемещения компонентов по хроматографической колонке будут определяться переменными, влияющими на их распределение между фазами, т. е. составом подвижной и неподвижной фаз и температурой разделения. [c.6]

Несмотря на большое количество работ по хроматографическому разделению смеси редкоземельных элементов (РЗЭ) и ценные практические результаты [1—12], пзучепие механизма процесса в основном ограничивается установлением факта распределения элементов между подвижной и неподвижной фазами [8, 13]. При этом скорость перемещения компонента опнсывается величиной Rf [14], определяемой по формуле [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология