Размывание хроматографической зоны

Мерой размывания хроматографической зоны является высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ или Я). [c.188]

Итак, при описании процессов линейной неидеальной газовой хроматографии следует пользоваться эффективным коэффициентом диффузии, позволяющим учитывать действие основных факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны вещества. [c.26]

Очевидно, что влияние вихревой диффузии на размывание хроматографической зоны определяется величиной блуждания Д, а также скоростью потока газа. Б связи с этим, вводя коэффициент пропорциональности в, учитывающий способ упаковки зерен сорбента, получим выражение для коэффициента вихревой диффузии [c.28]

Так как при нелинейных изотермах сорбции размывание хроматографических зон увеличивается, что ухудшает качество разделения, то, очевидно, для лучшего разделения необходимо стремиться проводить исследования в области концентрации, ири которых соблюдается закон Генри. [c.180]

Таким образом, повышение температуры приводит к существенному увеличению коэффициентов диффузии как в газовой, так и в жидкой фазе и, следовательно, увеличивает скорость массообмена, что приводит к уменьшению ВЭТТ. Однако, если размывание хроматографической зоны определяется продольной диффузией, повышение температуры приведет к увеличению ВЭТТ. [c.63]

Влияние свойств неподвижной жидкой фазы на размывание хроматографических зон. Теория хроматографической колонки в газовой хроматографии рассмотрена в гл. I. Все основные ее положения и выведенные закономерности остаются справедливыми и для газо-жидкостной хроматографии. [c.179]

Ширина хроматографического пика может служить мерой кинетических явлений, так как она связана с размыванием хроматографической зоны, которое определяется эффективным коэффициентом диффузии. Наконец, с количеством сорбированного вещества связаны высота и площадь пика, вследствие чего эти величины могут служить основой для определения изотерм сорбции, поверхности сорбента и ряда других сорбционных характеристик. ч [c.208]

Рассматриваемые теории позволяют объяснить причины размывания хроматографических зон и найти пути уменьшения их действия, а следовательно, улучшения условий проведения хроматографического процесса. [c.20]

В то время как часть молекул вещества диффундирует из объема газа к поверхности сорбента и внутрь его, остальная их часть увлекается потоком газа-носителя и перемещается вдоль слоя сорбента. Это обстоятельство приводит к дополнительному размыванию хроматографической зоны, степень которого зависит от нескольких факторов. [c.24]

Нетрудно представить, что характер обратного процесса — десорбции— аналогичен процессу сорбции с той лишь разницей, что направление процесса диффузионной массопередачи здесь обратное. Поэтому размывание хроматографической зоны симметрично по отношению к ее центру- [c.24]

Размывание хроматографической зоны, вызываемое малой скоростью массообмена, целесообразно рассмотреть как некоторую эффективную продольную диффузию, т. е. связать константы кинетики процесса массообмена с эффективным коэффициентом диффузии Оэфф, описывающим совокупность диффузионных процессов. [c.24]

Динамическая диффузия. Из гидродинамики известно, что распределение скоростей движения газа по сечению полой цилиндрической трубы описывается параболой с максимумом, соответствующим оси трубы. Как следствие этого в капиллярной колонке происходит дополнительное размывание хроматографической зоны, связанное с так называемой динамической диффузией. В насадоч-. ной колонке сопротивление потоку газа вблизи стенки меньше, чем в центре сечения, поэтому в отличие от полой колонки скорость потока газа у стенок насадочной колонки выше, чем в центре сечения. Такое неравномерное распределение концентраций по сечению вызывает поперечный диффузионный поток и связанное с ним размывание зоны. Это явление получило название стеночного эффекта. [c.29]

За время Д/ молекула передвинется на расстояние Да к й(к, а А1 с точностью до постоянных множителей можно принять равной к7-0. Если Да Л а, то эффективный коэффициент динамической диффузии, учитывающий размывание хроматографической зоны вследствие динамической диффузии, как в полых, так и в насадочных колонках равен [c.29]

Таким образом, влияние всех факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны, может быть учтено с помощью эффективного коэффициента диффузии -ОэФФ, являющегося суммой, рассмотренных выше частных эффективных коэффициентов диффузии [c.30]

Влияние свойств неподвижной жидкой фазы на размывание хроматографических зон. Из уравнения (54) следует, что эффективность хроматографической колонки, а следовательно, и размывание хроматографической зоны связаны как с величиной коэффициента диффузии в жидкости, так и с коэффициентом Генри. [c.69]

Одной из важных причин размывания хроматографических зон хорошо адсорбирующихся веществ, кроме размывания вследствие нелинейности изотермы адсорбции, является медленность внешнедиффузионной массопередачи. Это объясняется наличием у адсорбентов достаточно узких пор. Таким образом, расширение пор адсорбентов— эффективное средство уменьшения величины размывания и увеличения скорости анализа. Исключение составляют молекулярные сита, для которых определяющей является внутреннедиффузионная массопередача. [c.76]

В колонках большого диаметра скорость газа-носителя неодинакова в разных участках поперечного сечения из-за различия в гидравлическом сопротивлении и что этот эффект приводит к дополнительному размыванию хроматографической зоны [87]. Однако диффузия вещества в радиальном направлении по слою сорбента несколько уменьшает это размывание, так как способствует перемещению вещества из участков с высокой скоростью движения в участки с низкой скоростью. Понятно, что радиальное перемещение увеличивается с ростом коэффициента молекулярной диффузии D и уменьшается с увеличением радиуса колонки Гц. Поэтому для препаративных колонок составляющую ВЭТТ (Н ), обусловливающую размывание в колонках большого диаметра, можно оценить соотношением [c.151]

Константа ионного обмена является фундаментальной величиной, определяющей условия равновесия ионообменной сорбции. Знание величин констант обмена позволяет получить ответ на многие практически важные вопросы, например, о распределении вещества между фазой ионита и раствором в заданных условиях проведения опыта. Как следует из теории динамики ионообменной сорбции (стр. 106,122), от константы ионного обмена зависит ход формирования, движения и деформации (размывания) хроматографических зон ионов. [c.125]

Очевидно, что вариант б возможен лишь при условии, что детектор, соединяемый непосредственно с колонкой, является недеструктивным (как, например, детекторы по теплопроводности или плотности). При построении схемы необходимо учитывать возможность дополнительного размывания хроматографических зон в соединительных линиях после колонки (ухудшение разделения компонентов смеси, снижение чувствительности детектирования). Следует также иметь в виду возможные различия в абсолютной чувствительности выбранных детекторов (что определяет требуемую чувствительность регистрации сигнала каждого детектора и различную степень деления газового потока на выходе из колонки — в первом варианте схемы). [c.197]

В условиях, обеспечивающих линейную изотерму сорбции (распределения) размывание хроматографической зоны вещества в колонке подчиняется нормальному (гауссову) распределению независимых величин. При этом на хроматограмме регистрируются симметричные (относительно точки с максимальной концентрацией) пики колоколообразной формы (типа представленных на рис. П1.16), называемые часто гауссовыми. [c.213]

Для предотвращения размывания хроматографических зон разделенных компонентов в газоподводящем патрубке ДИП и для обеспечения оптимального режима работы ионизационно-пла-менного детектора выходной конец колонки соединяют с детектором с помощью тройника (монтаж осуществляют так, как показано на рис. IV.6), через боковой штуцер которого по обводной линии подают газ-носитель со скоростью примерно 20 мл/мин. [c.281]

Ширина хроматографического пика указывает на степень размывания хроматографической зоны вещества. Измерение ее позволяет определить число теоретических тарелок и их высоту, которые количественно характеризуют процесс размывания. Число теоретических тарелок рассчитывают по формулам [c.335]

Детекторы. В качестве детекторов в жидкостной хроматографии обычно используют высокочувствительные спектрофотометры, которые позволяют детектировать до 10 М соединений, поглощающих свет в УФ или видимой части спектра (190—800 нм). В последнее время начали применять высокоскоростные спектрофотометры, регистрирующие спектр в течение 0,01—0,05 с, что весьма ценно при качественной идентификации соединений. Для детектирования неокрашенных веществ можно использовать дифференциальный рефрактометр. При анализе соединений, способных к окислению или восстановлению, применяют электрохимический детектор, по сути представляющий собой миниатюрный полярограф. Используют также флуоресцентные детекторы и детекторы по электропроводности. Последние используют главным образом в ионообменной хроматографии. Для уменьшения размывания хроматографической зоны объемы измерительных ячеек в детекторах сведены к минимуму (I—10 мкл). [c.596]

Вещества вводятся в колонку в виде узкой зоны, которая по мере ее движения с подвижной фазой по колонке становится все шире, т. е. размывается в результате диффузионных процессов. Мерой этого размывания в колонке является высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Установлено, что размывание полосы в хроматографической колонке обусловлено тремя причинами наличием вихревой диффузии, молекулярной диффузии и сопротивления массопередаче. Общая ВЭТТ (Н) колонки получается путем суммирования вкладов всех этих факторов, вызывающих размывание хроматографической зоны [c.11]

Рефрактометр представляет собой недеструктивный концентрационный детектор средней чувствительности. Последняя определяется разностью показателей преломления элюента и анализируемых веществ и часто может быть повышена за счет правильного выбора подвижной фазы. В оптимальных условиях предел обнаружения для рефрактометра достигает 5 10" г/мл. Основные недостатки рефрактометрических детекторов— практическая невозможность использования при градиентном элюировании и необходимость тщательной стабилизации температуры. Для работы на максимальной чувствительности нужно поддерживать температуру элюента и обеих ячеек кюветы, с точностью до 10 -10 °С, что затруднительно даже при помещении кюветы в металлический блок с большой теплоемкостью и использовании эффективных теплообменников. Последние, в свою очередь, увеличивают мертвый объем между колонкой и кюветой детектора, что приводит к дополнительному размыванию хроматографических зон и снижению эффективности разделения. [c.153]

Жидкостной тракт хроматографа разделяется на некритическую и критическую области. В последнюю входят компоненты от узла ввода до детектора включительно. В этой области к мертвому объему системы предъявляются исключительно жесткие требования, так как даже небольшое его увеличение вызывает заметное размывание хроматографической зоны. [c.181]

Капилляры с внутренним диаметром от 0,25 до 1 мм используют также для изготовления дозирующих петель к кранам-дозаторам. Для получения определенной вместимости петли лучше использовать более длинные капилляры с меньшим внутренним диаметром в этом случае размывание хроматографической зоны меньше. Из практических соображений обычно ограничиваются длиной петли до 20—25 см. В эксклюзионной хроматографии полимеров обычно применяют петли с внутренним диаметром не менее 0,5 мм, так как дозируемые растворы имеют относительно высокую вязкость. [c.181]

Разделение разнообразных смесей неорганических ионов трудностей не вызывает и осуществимо в самых разных системах ионообменной хроматографии. Методы эти известны давно, однако до последнего времени они имели довольно ограниченное аналитическое применение. Это объясняется относительно невысокой скоростью элюирования, значительным размыванием хроматографических зон на ионообменных сорбентах. Трудности вызывает также детектирование ряда ионов. В последние годы значительное развитие получила ионная хроматография. Хотя этот термин стал общепринятым, мы считаем, что он не вполне удачен, так как характеризует объект анализа и поэтому не согласуется с принятой классификацией хроматографических методов. С точки зрения этой классификации все разделения, которые происходят в ионном хроматографе есть ионообменная хроматография в несколько новых условиях реализации процесса. Рассмотрим некоторые типичные варианты анализа ионов [86, 87]. [c.326]

Таким образом, основным в ТСХ является элютивный процесс независимого движения компонентов по пластине с постепенным размыванием хроматографических зон. В результате тонкослойные хроматограммы имеют вид, изображенный на рис. IV.2, на котором показаны тонкослойные хроматограммы смеси ДНФ — аминокислот на пластинах с силикагелем разного фракционного состава. [c.338]

При рассмйтрении причин размывания хроматографических зон на адсорбентах следует иметь в виду, что изотерма адсорбции часто бывает нелинейна, что приводит к асимметричному размыванию тыльной части зоны и образованию хвостов на хроматограммах. [c.55]

Отсутствие высокочувствительных детекторов непрерывного действия вызывало необходимость применения химических методов анализа растворов, вымываемых из хроматографической колонки, что, в свою очередь, требовало относительно больших объемов исследуемых вешеств и времени анализа. Кроме того, из-за низкой чувствительности методов анализа и значительного разбавления анализируемых вешеств элюентом приходилось работать в области достаточно высоких концентраций, что вызывало дополнительное размывание хроматографических зон вследствие криволиней-ности изотермы адсорбции из растворов и зависимости коэффициента Генри от концентрации. Как следствие разделение компонентов смеси затруднялось. [c.68]

Отправной точкой бурного развития многих методов хроматографического анализа является работа лауреатов Нобелевской премии А. Мартина и Р. Синд-жа. Ими был предложен и разработан метод распределительной хроматографии (1941 г.). Для описания размывания хроматографической зоны они использовали модель теоретических тарелок, применявшуюся ранее в теории дистилляции. В 1946 г. Р. Синдж предложил метод жидкостной хроматографии с липофиль-ной неподвижной фазой, известный сейчас как жидкостная хроматография на обращенной фазе. [c.583]

Важным фактором колонок для ВЭЖХ является экстрако-лоночное расширение пика (ЭКР). От значения ЭКР зависит как разрешающая способность колонки, так и правильность оценки N. Большое значение имеет ЭКР при изучении причин, вызывающих размывание хроматографической зоны, а также при оптимизации системы. Очевидно, что от соотношения дисперсии собственно в колонке в мертвых объемах будет зависеть, насколько полученное значение N приближается к истинному. Когда ставится задача уменьшения диаметра или длины колонки, повышения N и перехода к сорбентам с меньшим диаметром зерна, одним из критериев соответствия для решаемой задачи выбранной колонки и применяемой аппаратуры служит ЭКР. ЭКР можно снизить, уменьшая длину соединительных капилляров, объем кюветы, постоянную времени электронной схемы детектора. [c.253]

Еслп в этом нет нужды, то следует по крайней мере позаботиться 6 том, чтобы удалить пыль — мелкие обломки материала сорбента ( fines ), которые могут засорять промежутки между гранулами. Результатом засорения явится не только замедление течения элюента через колонку, по и неоднородность этого течения, что, как мы знаем, приведет к размыванию хроматографических зон. Мелкие обломки грану.т могут образоваться в ходе перемешивания суспензии сорбента при его промывке, а также неизбежно возникают вследствие истирания при транспортировке сорбента в виде сухого порошка (в частности, и по этой причине многие сорбенты сейчас поставляют в виде суспензий). [c.69]

Экстраколопочпое расширение пика (ЭКР) - размывание хроматографической зоны, происходящее в инжекторе, соединителыштх капиллярах, в ячейке детектора. [c.19]

Все узлы современного жидкостного хроматографа являются по своей сути периферическими, вспомогательными элементами по отношению к колонке, где протекает собственно физический процесс разделения. Рабочие параметры высокоэффективных колонок определяют основные технические требования, предъявляемые к ряду других элементов аппаратуры. К таким параметрам относятся в первую очередь высокое гидравлическое сопротивление и малая степень размывания хроматографических зон, а также небольшие объемы аналитических колонок для ВЭЖХ. [c.181]

Эффективность колонки является мерой размывания хроматографических зон (пиков) в процессе хроматографирования смесей. Ме-рмом. эффективнооти колонки служит число теоретических тарелок Н), Представление о теоретических тарелках не отражает реальной сути процесса разделения, однако эта понятие служит наглядным рай бочим приемом, позволяющим по числу теоретических тарелок количественно сравнивать Э( )фвктивность хроматографических колонок. [c.59]