Скорость физической адсорбции

Такой вид зависимости объясняется тем, что скорость роста коксовых отложений определяется, главным образом, двумя факторами скоростью физической адсорбции сырья или промежуточных продуктов на поверхности и в порах катализатора и скоростью реакции химической адсорбции (ростом псевдокристаллов кокса), причем с повышением температуры первый процесс замедляется, второй — интенсифицируется. [c.45]

Скорость физической адсорбции на непористых адсорбентах обычно весьма велика, и поэтому часто ее измерить очень сложно. Во многих случаях адсорбционное равновесие достигается за 10— 20 с, причем 90—95% адсорбтива связываются адсорбентом уже за 1—2 с. Практически принимают, что скорость адсорбции определяется скоростью, с которой адсорбтив достигает поверхности адсорбента, т. е. скоростью диффузии. [c.107]

Температурный коэффициент скорости физической адсорбции невелик. Это связано с тем, что энергия активации физической адсорбции близка к нулю, и ускорение адсорбции с повышением температуры обусловлено, главным образом, только увеличением скорости подвода адсорбтива к поверхности адсорбента в результате роста скорости диффузии. При хемосорбции температурный коэффициент скорости адсорбции имеет тот же порядок, что и при хи- [c.108]

Скорость физической адсорбции газовых молекул настолько велика, что подложка при извлечении из вакуума покрывается слоем молекул газа практически мгновенно. Благодаря слабой связи адсорбированных молекул с поверхностью эти молекулы легко десорбируются при повторном достижении вакуума. [c.132]

При физической адсорбции [8] молекулы удерживаются на поверхности слабыми силами, сравнимыми с силами притяжения в жидкости. Этот тип адсорбции не приводит к какой-либо активации реагентов, хотя и были высказаны предположения, что физически адсорбированная молекула может реагировать с хемо-сорбированной молекулой или радикалом кроме того, физически адсорбированное состояние независимо от продолжительности пребывания молекулы в нем является предшественником хемосорби-рованного состояния. Теплота физической адсорбции по величине очень близка к теплоте конденсации адсорбируемого газа, хотя и несколько превышает ее для газов с низкой температурой кипения. Однако величина теплоты адсорбции изменяется в зависимости от степени покрытия поверхности. Это явление не наблюдается для теплот конденсации, но оно имеет место для растворения. Поэтому необходимо рассматривать дифференциальные теплоты адсорбции подобно тому, как это делается для растворов. Скорости физической адсорбции и десорбции велики, если поверхность доступна, и эти процессы легко обратимы. Продолжительность жизни физически адсорбированной молекулы очень мала (см. стр.232). [c.156]

Несмотря на трудность точного измерения этой скорости откачки, можно исследовать ход адсорбции как функцию от времени. Результаты подобных опытов, в которых впервые определяли скорость физической адсорбции на чисто металлической поверхности, представлены на рис. 3 в виде графика зависимости вероятности прилипания от поверхностной концентрации. [c.188]

Кроме того, известен ряд случаев, в которых медленный процесс адсорбции может быть обусловлен влиянием молекул, ранее адсорбированных на поверхности [111], присутствием в газовой фазе других веществ (воздух, азот, кислород и т. д.) [112]. В общем случае с полной уверенностью можно утверждать, что скорость физической адсорбции молекул газа (пара) определяется скоростью их подвода к поверхности, а количество поглощенного вещества при заданных температуре и давлении — природой адсорбента и адсорбируемого вещества [c.165]

В 1931 г. Тейлор [2] указал на то, что некоторые адсорбционные процессы, —причем следует отметить, идущие при высоких температурах, — протекают не моментально, а с конечной скоростью. Если ставить опыты при не слишком высоких температурах, то скорости эти возможно измерить. Кинетика активированной адсорбции будет рассмотрена во II томе. В данной главе мы будем касаться только скорости физической адсорбции. [c.606]

Скорость физической адсорбции [c.616]

Выше были рассмотрены хроматографические методы измерения констант равновесия и констант скоростей физической адсорбции. Сложность распространения этой методики на изучение скоростей хемосорбции связана с тем, что процесс физической адсорбции часто описывается системой линейных дифференциальных уравнений, в то время как при хемосорбции обычно изотермы не являются линейными в области высоких концентраций. В области же низких концентраций неоднородность поверхности обычно также приводит к отклонению от закона Генри. [c.189]

Поскольку дисперсионная составляющая молекулярных сил не зависит от температуры, влияние ее на скорость физической адсорбции не велико и не однозначно. [c.147]

Кх — константа скорости физической адсорбции сырья и промежуточных продуктов уплотнения [c.191]

Применение закономерностей управления гетерогенными реакциями. Газовые гетерогенно-каталитические реакции включают по крайней мере следующие стадии перенос реагентов из газовой фазы к поверхности катализатора, химические стадии на поверхности катализатора, десорбция продуктов реакции с поверхности и перенос молекул продуктов реакции от поверхности катализатора в газовую фазу. Каждая из стадий протекает со скоростью, подчиняющейся особым законам. Одни законы управляют скоростью перемещения молекул и газовом объеме, другие — скоростью физической адсорбции, третьи — [c.71]

Для различия этих форм адсорбции существует ряд экспериментальных кри териев и прежде всего теплота адсорбции. При химической адсорбции он, значительно больше (10—100 кДж/моль), чем при физической (не превышае 10 кДж/моль). В качестве другого критерия иногда используют энергию акт вации. Считают, что хемосорбция протекает с активацией и сильно возрастае с температурой, физическая адсорбция — без активации. Скорость хемосорбци обычно меньше скорости физической адсорбции. И, наконец, физически ад сорбированное вещество может быть тем или иным способом десорбирован без изменения своей природы, а химически адсорбированное при десорбцп изменяет свою природу. [c.20]

Резкой ганицы между адсорбцией и абсорбцией провести нельзя, тем более что эти два явления часто протекают одновременно. Тем не менее, по-видимому, процесс адсорбции — первичный, а абсорбции — вторичный. Причин для такого утверждения три во-первых, чтобы адсорбируемое вещество диффундировало в глубь твердого тела, оно должно сначала адсорбироваться на его поверхности во-вторых, скорость физической адсорбции вещества в десятки раз быстрее скорости его диффузии в более плотной среде в-третьих, энергия адсорбированных молекул на поверхности фаз существенно отличается от их энергии в середине фаз, так как их координационное число на поверхности адсорбента меньше, чем в его середине (рис. 1). В самом деле, внутри одной фазы каждая молекула испытывает практически одинаковую силу притяжения к другим молекулам этой фазы, в то время как на границе раздела фаз действие данных сил на молекулы, расположенные в разных фазах, неодинаково. Эта неуравновешенность сил, действующих на пограничные молекулы, обусловливает отличие их поведения от поведения молекул, находящихся внутри фаз, и в известной степени определяет скорость внутридиффузионного процесса. [c.8]

Мак-Бэн сам не проверил уравнений (7) и (8). Со времени их вывода прошло тридцать три года, но ни один исследователь скорости адсорбции не занялся еще их проверкой. Однако было установлено, что скорость физической адсорбции зависит от стадии, представляющей собою процесс диффузии, и это заставило принять уравнение по форме такое же, как и уравнение Мак-Бэна (7). Само собой разумеется, что дело идет о диффузии в порах адсорбента, а не внутрь тела, однако это связано лишь с иным толкованием некоторых членов, как будет показано ниже. [c.617]

ИЛИ больше, диффузией в газовой фазе можно пренебречь но сравнению с поверхностной диффузией. Для относительно мало адсорбируюш,ихся веществ и Од являются величинами одного порядка. Скорости диффузии измеряются в минутах, что соответствует единицам измерения скоростей физической адсорбции, найденным опытным путем. йити [c.625]

Баррер и Райдил вывели уравнение для скорости физической адсорбции, которое совершенно аналогично уравнению Дамкёлера (27). Они нашли, что это уравнение удов.четворительно описывает их опытные данные, полученные при изучении адсорбции водорода, кислорода и азота на угле из сахара при 78 и 195°К. Авторы также установили, что их результаты могут быть выражены ие менее хорошо уравьгением, которое формально похоже на уравнение (15). Отношение констант скорости адсорбции для трех газов составляло [c.627]

Далее, Беккером, применивщим для исследования эмиссионный микроскоп-проектор [18], было опубликовано доказательство существования на поверхности вольфрама адсорбционных центров двух видов, различающихся по плотности кислорода. Эти два вида центров характеризуются различными энергиями связи, причем одна из них соответствует теплоте адсорбции 4 эв, а вторая — 2 эв. Подобное доказательство можно вывести из данных по адсорбции азота, полученных Гринхальфом и сотрудниками [19], которые показали, что на некоторых металлах наблюдается необратимый и обратимый тип хемосорбции, особенности которой зависят от рода металла и адсорбата. По-видимому, скорости физической адсорбции на адсорбционных центрах обоих видов одинаковы, а скорости перехода в хемосорбированное состояние различны. Этим обусловливается наблюдаемое быстрое и медленное поглощение. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология