Поверхность, методы измерения хроматографический

В настоящее время мы располагаем достаточно точными и доступными методами измерения внутренней поверхности и определения пористой структуры катализаторов. Величина поверхности обычно измеряется по методу БЭТ в различных его разновидностях. В последние годы для этой цели стали с успехом применять быстрые и дешевые хроматографические методы. Доступность этих методов, не требующих сложной аппаратуры, делает желательным их широкое использование в контрольных лабораториях заводов, изготовляющих катализаторы. Для определения пористой структуры используются измерения адсорбции в области капиллярной конденсации, вдавливание ртути при различных давлениях и непосредственное наблюдение с помощью электронного микроскопа, используя методы срезов или реплик (рис. 7). [c.15]

Экспериментальное исследование процессов и результатов взаимодействий молекул с поверхностью твердого тела вплоть до последнего времени производилось, в основном, адсорбционными методами, т. е. путем измерения кинетических и равновесных изотерм адсорбции, в более редких случаях — теплот адсорбции и еще реже — теплоемкостей адсорбционных систем. В последнее время к этим методам добавились хроматографические методы [1]. С помощью этих методов накоплен большой материал по исследованию адсорбционных равновесий и кинетики адсорбции, в особенности на активированных углях, сажах, аэросилах, силикагелях, алюмогелях, алюмосиликагелях н цеолитах. [c.12]

Хроматографические методы в последнее время широко используют для исследования поверхностных свойств активных твердых тел. В первую очередь следует отметить хроматографическое измерение изотерм адсорбции индивидуальных веш еств и смесей, определение общей удельной поверхности катализаторов, измерение теплот и энтропий адсорбции. Для нанесенных катализаторов существенным прогрессом явилось развитие хроматографического метода определения, наряду с общей, также и активной поверхности катализатора. В случае кислотно-основных катализаторов удалось создать хроматографический метод определения числа кислых или основных центров и установить функции их распределения по активности на поверхности катализатора. [c.108]

Наиболее разработанными вопросами, освещенными в данной главе, являются вопросы определения общей поверхности адсорбентов и катализаторов. Наш обзор опубликованных работ в этой области не может претендовать на полноту. Достаточно подробно хроматографические методы измерения адсорбционных равновесий освещены в монографиях Киселева и Яшина [1 ], Жуховицкого и Туркельтауба [2]. Менее разработаны хроматографические методы определения и изучения неоднородности каталитической поверхности, основных и кислотных свойств активных центров и т. д. Эти вопросы мы попытались осветить более подробно. [c.108]

Выше были рассмотрены хроматографические методы измерения констант равновесия и констант скоростей физической адсорбции. Сложность распространения этой методики на изучение скоростей хемосорбции связана с тем, что процесс физической адсорбции часто описывается системой линейных дифференциальных уравнений, в то время как при хемосорбции обычно изотермы не являются линейными в области высоких концентраций. В области же низких концентраций неоднородность поверхности обычно также приводит к отклонению от закона Генри. [c.189]

Вычисление поверхности проводили по методу БЭТ [4]. Необходимые для этого исходные данные и их пересчет с учетом хроматографического метода измерения количества адсорбированного азота приведены в табл. 1 для одного из образцов. [c.259]

Ва всех указанных книгах отмечаются преимущества хроматографических методов измерения удельной поверхности перед использовавшимися ранее для этой цели статическими методами. Эти преимущества заключаются в сравнительной простоте и скорости измерения, а также в возможности использования серийно выпускаемой аппаратуры и автоматизации измерений, проведения измерений в условиях, близких к условиям использования адсорбентов и катализаторов, исследования влияния различных добавок на активность катализаторов и применения методов измерения для анализа агрессивных газов. [c.225]

Мартин был первым исследователем, показавшим экспериментально и обосновавшим теоретически необходимость дополнения уравнения (IV-1) членом, учитывающим адсорбцию хроматографируемых соединений на поверхности газ — НЖФ [40, 59]. Он показал также, что значения коэффициента адсорбции, измеренные хроматографическим методом и классическим методом на основе концентрационной зависимости поверхностного натяжения (уравнение Гиббса), удовлетворительно согласуются. Истинный объем удерживания на единицу массы сорбента VNg, согласно Мартину [40], описывается следующим уравнением [c.84]

Практические применения масс-спектрометрии весьма многообразны. Большую роль сыграли измерения масс-спектров при изучении изотопного состава различных веществ. Основные знания о стабильных изотопах фактически получены с помощью этого прибора. Одним из достоинств масс-спектрального анализа является возможность одновременного определения нескольких элементов и использование в работе небольших навесок (I мг и меньше). Метод применим для анализа металлов, полупроводников и других неорганических и органических веществ. Он позволяет определять примеси на поверхности и по всему объему пробы. Концентрационная чувствительность большинства элементов составляет величину порядка 10 %. Большие перспективы открывает метод, сочетающий хроматографическое разделение и масс-спектрометрическое определение полученных продуктов. [c.176]

II типу изотерм по классификации БЭТ, авторы нашли, что точке перехода от монослоя к полислоям соответствует перегиб верхней части хроматографического пика. Импульсно вводя в колонку пробы адсорбата различной величины, можно быстро определить количество адсорбата, отвечающее точке перехода на изотерме. Затем, пользуясь известными методами, можно рассчитать поверхность твердого тела. Ряд авторов - описали хроматографические методы определения поверхностей адсорбентов и катализаторов на основе измерения удельных удерживаемых объемов. Известны хроматографические методы измерения величины активной части поверхности сложных и нанесенных катализаторов - - , определения количества и силы кислых центров каталитической поверхности й т. д. В ряде работ - показана возможность изучения хроматографическим методом кинетики обратимой адсорбции. Однако привлекаемый для этих целей математический аппарат довольно сложен и нередко для обработки экспериментальных данных требует применения вычислительных машин. [c.29]

Знание геометрических характеристик поверхности твердых тел столь же необходимо для понимания их поведения во многих процессах, как и знание природы этих тел. Наиболее важной геометрической характеристикой является величина поверхности. Без этой характеристики невозможно дать количественное описание адсорбционных, а также каталитических процессов. Поэтому разработка простых, чувствительных и экспрессных методов определения параметров адсорбентов и катализаторов весьма актуальна. Вероятно, наиболее подходящим является метод газовой хроматографии. Газохроматографические установки весьма просты в монтаже, очень часто можно использовать серийные хроматографы или, по крайней мере, детекторы серийного производства. Современные детекторы обеспечивают высокую чувствительность измерений, не уступающую, а часто и превосходящую чувствительность классических методов. Кроме того, применение газохроматографических детекторов облегчает автоматизацию работы установок и непрерывность записи измерений. Это и другие обстоятельства приводят к высокой производительности хроматографических установок, намного превышающей возможности прежних методов. Наконец, хроматографические методы, в отличие от статических, дают возможность исследовать свойства поверхности в условиях, близких к условиям протекания адсорбционных и каталитических процессов, поэтому их применение особенно перспективно. Эти методы позволяют быстро сравнивать активность различных катализаторов, облегчая их выбор, исследовать влияние способов приготовления катализаторов на их активность и селективность, выяснить влияние различных добавок, промоторов и носителей на каталитические свойства активного компонента, изучать в комплексе с другими физико-химическими методами распределение и дисперсность активного компонента на носителе и их изменение в ходе каталитических реакций, определять количество кислотных центров и распределение их по силе на поверхности катализаторов, выявлять причины уменьшения активности и селективности катализаторов во времени и в зависимости от рабочих условий, а также причины их старения, спекания, отравления и т. д. [c.187]

Существует несколько газо-адсорбционных хроматографических методов измерения удельной поверхности твердых тел Большинство из них основано на определении адсорбции методами газовой хроматографии и последующем вычислении удельной поверхности из адсорбционных данных. Наиболее распространены следующие методы [c.188]

Хроматографические методы измерения общей поверхности твердых тел должны удовлетворять следующим требованиям. [c.203]

Таким образом, только МТД дает возможность использовать низкотемпературную адсорбцию для измерения удельной поверхности твердых тел практически любой пористой структуры без заметного ущерба для точности. В этом отношении МТД весьма близок к статическим методам измерений. Причина состоит в том, что для установления адсорбционного равновесия в сущности безразлично, находится ли над адсорбентом смесь адсорбата с газом-носителем постоянного состава в покое или она движется. Можно утверждать, что в обоих случаях результат будет одинаков, какова бы ни была пористая структура твердого тела. Если в том и другом случае концентрация адсорбата над адсорбентом одинакова, то для установления равновесия потребуется практически одинаковое время . В применении к МТД это будет означать, что, как при адсорбции, так и при десорбции необходимо дождаться, пока перо самописца после описания пика не вернется к нулевой линии, соответствующей исходному составу смеси, а перо не вернется к нулевой линии до тех пор, пока адсорбционный или десорбционный процесс не закончится на всей поверхности адсорбента, в том числе и в самых узких порах. Однако с точки зрения удобства записи адсорбции или десорбции вариант движущейся смеси выгоднее поток газов, проходящий над адсорбентом, позволяет непрерывно получать инс рма-цию о процессах, происходящих на поверхности. Поэтому основное преимущество МТД состоит втом, что он дает возможность получать равновесные величины адсорбции и удобно записывать их в условиях, когда другие хроматографические методы, связанные условиями равновесной хроматографии (метод расчета изотермы по растянутой границе хроматограммы, фронтальный метод) или условиями идеальной равновесной хроматографии (метод удерживаемых объемов для [c.205]

Мы можем принять, что на более кислых катализаторах большее значение приобретает катионный механизм. Метода определения силы кислотных активных центров на поверхности катализаторов при 300° С не имеется, и поэтому пришлось прибегнуть к косвенным доказательствам. Прежде всего мы попытались найти соотношение между удельными адсорбционными емкостями аммиака и воды, измеренными хроматографическим методом. Как показывает таблица, параллелизма между р и lg KxL не наблюдается. Весьма вероятно, это объясняется тем, что мы сравниваем здесь параметр, который не зависит от концентрации активных центров, и величину КхЬ, которая связана как с силой кислотных центров, так и с их концентрацией. Поэтому долншы использоваться другие методы. [c.422]

На рис. 15 значения Qq ( зостер.) полученные быстрым газо-хроматографическим методом для адсорбции различных членов гомологического ряда я-алка-нов на поверхности графитированной сажи, сопоставлены с результатами прямых калориметрических измерений теплот адсорбции Qa и результатами определений значений Qq из изостер адсорбции (см. стр. 485), экстраполированными к малым заполнениям поверхности 0. Результаты обоих методов близки. [c.575]

Наиболее простым из хроматографических методов определения удельной поверхности является метод, основанный на измерении удерживаемых объемов. Для двух образцов / и 2 адсорбента одной и то же природы, но с различной удельной поверхностью можно записать [c.48]

Определение поверхности адсорбента.Вторая задача, решаемая при помощи хроматографического метода, это определение поверхности адсорбента. Методика измерения, предложенная Е. Кре-мер [121, основывается на предположении, что постоянная А в уравнении (98) пропорциональна числу центров поверхности адсорбента, на которых может происходить адсорбция. Поэтому [c.166]

Во-первых, нужна разработка такого метода анализа экспериментальных термодинамических данных, относящихся к не вполне однородной поверхности, который позволил бы получить из этих данных термодинамические характеристики для соответствующей однородной поверхности. Например, такой метод анализа результатов хроматографических и статических измерений на графитированных сажах должен позволить найти термодинамические характеристики (константы равновесия, теплоты и энтропии адсорбции, теплоемкости) системы данный адсорбат — базисная грань полубесконечной решетки графита. Один из таких методов изложен в этом разделе. [c.165]

А. П. Карнаухов. Я не могу согласиться с тем, что метод БЭТ измерения удельной поверхности предполагает использование только азота в качестве адсорбата. Хотя его авторы применяли чаще всего азот, они никогда не отрицали принципиальной возможности использования других адсорбатов, и в самом уравнении БЭТ не заложено условие выбора определенного адсорбата. Конечно, адсорбат должен быть разумно выбран. Если это сделано и если площадь его молекулы в монослое хорошо согласована с площадью молекулы другого адсорбата, то никаких неудобств сравнение полученных данных не вызывает. Я это продемонстрировал на примерах использования аргона и азота. По нашим данным, аргон совершенно на равных правах с азотом может быть использован для определения удельной поверхности, а в ряде случаев, особенно при применении хроматографических методов, аргон лучше чем азот. [c.152]

Возможность определения поверхности на любом этапе каталитического процесса возникает, если использовать реакционную смесь для хроматографических измерений. Такой метод возможен при исследовании процесса синтеза аммиака, так как рабочим газом служит азотно-водородная смесь стехиометрического состава. Удачное сочетание компонентов (водород — газ-носитель, азот — адсорбат) позволяет использовать широко распространенный хроматографический метод тепловой десорбции. [c.167]

Шнейдер и Смит [308] применили хроматографический метод для измерения коэффициента поверхностной диффузии этана, пропана и и-бутана на силикагеле с удельной поверхностью 832 м /г при среднем радиусе пор 1,1-10 м (И А). Измерения производили при температурах 50—175 °С. В этой работе приведен обзор данных о поверхностной диффузии упомянутых углеводородов на различных материалах. Энергии активации для углеводородов составляли 12,5—20,9 кДж/моль. При 50 °С на долю поверхностной диффузии приходилось 64 73 и 87% общего потока соответственно для этана, пропана и бутана. При 125 °С поверхностный транспорт и-бутана составлял 68% общего потока. [c.59]

Важной экспериментально измеряемой величиной является теплота адсорбции. Непосредственно теплоту, выделяющуюся при приведении паров адсорбата в контакт с образцом, можно измерить с помощью калориметра, описанного Биби и др. [28]. Другой метод определения теплоты адсорбции предусматривает измерение теплоты смачивания в жидком адсорбате адсорбента, содержащего различные количества предварительно адсорбированного пара. Разность между теплотами смачивания при различных степенях заполнения поверхности непосредственно связана с интегральной теплотой адсорбции (см. гл. VII, разд. VII-ЗБ). Пример современного калориметра дан на рис. XIV-6 [29] (см. также [30]). В качестве чувствительного датчика температуры можно использовать кварцевый пьезоэлемент [31]. Наконец, адсорбцию из газовой фазы, как и адсорбцию из растворов, можно измерять хроматографическим методом [16]. [c.450]

Позже Хоффман и др., использовав метод, разработанный Френкелем и др. [99], исследовали лшдкостную хроматографическую систему СН3ОН—Н2О — кремнезем и определили удельную поверхность взятого кремнезема, которая оказалась в хорошем согласии со значением удельной поверхности, найденной методом БЭТ по адсорбции азота. Авторы пришли к заключению, что использование систем низшие спирты—бензол дает исследователям простой метод измерения удельной поверхности кремнезема, для которого требуется минимум оборудования и не нужно высокое профессиональное умение. [c.650]

Принципиально новым методом измерения поверхности сорбентов и катализаторов является хроматографический метод (35—37]. Рогинский, Яновский с сотрудниками [38] разработали методику хроматографического определения поверхности катализатора, при которой снимаются хроматограммы адсорбции паров органических соединений (С7Н16, ССЦ, С2Н5ОН и др.) в токе инертного газа-носителя (Не, Нг, N2). Простейший вариант хроматографической установки для измерения поверхности катализатора описан ниже. [c.398]

Пирингер и Татару [60] предложили газо-хроматографический метод измерения металлической поверхности путем определения хемосорбции водорода на металлах. Количество адсорбированного или растворенного водорода определялось с помощью катарометра (по десорбции его) в токе инертного газа (азот, аргон, гелий). Пользуясь температурной зависимостью скорости десорбции водорода, эти авторы рассчитали теплоту десорбции, которая составляла для палладиевого катализатора 8,8 ккал/молъ. Это значение находилось в хорошем соответствии с данными калориметрического измерения при 30° С (8,7 ккал1молъ). Метод позволяет осуществлять адсорбцию водорода при различных температурах и парциальных давлениях водорода. Этим методом изучено изменение удельной металлической поверхности от степени спекания катали- [c.115]

При адсорбции на твердых телах разной природы проявляются молекулярные и химические взаимодействия во всем их разнообразии от ван-дер-ваальсовых взаимодействий до образования нестойких донорно-акцепторных соединений и прочных ковалентных связей. Исследование этих взаимодействий в случае адсорбции имеет свои преимущества. Во-первых, в отличие от газов и жидких растворов, силовые центры на поверхности адсорбента фиксированы. Во-вторых, в отличие от объема твердого тела, на поверхности можно реализовать невозмущенное состояние отдельных функциональных групп, например гидроксильных. Вместе с тем, поверхностные соединения и адсорбционные комплексы можно изучать с помощью химических и физических методов, дающих богатую информацию о химии поверхности, природе адсорбционного взаимодействия и состоянии адсорбированного вещества. Здесь нашли широкое применение химические, изотопнообменные, дифр актометрические и спектроскопические методы исследования состава и структуры поверхностного слоя твердого тела и поверхностных соединений, спектроскопические и радиоспектроскопические методы изучения состояния адсорбционных комплексов, а также статические и динамические (в частности, хроматографические и калориметрические) методы измерения изотермы адсорбции, теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем. Однако исследованию адсорбции комплексом этих методов долгое время мешала неоднородность состава и структуры самих объектов исследования — традиционно применявшихся адсорбентов (активные угли, силикагели и другие ксерогели). В результате, во-первых, образовался разрыв между молекулярными моделями адсорбции, используемыми в теоретических исследованиях, и экспериментальными данными, получаемыми на адсорбентах, по степени чистоты и неоднородности структуры весьма далеких от теоретических моделей. Благодаря этому молекулярная теория адсорбции не находила экспериментальной базы, и ее развитие задерживалось. Во-вторых, выпускавшийся набор адсорбентов не смог удовлетворить и запросы новой техники. Например, для использования в хроматографии [c.5]

При изучении адсорбции импульсным методом, как правило, наблюдается хорошее совпадение результатов газохроматографических и статических измерений. Вероятно, в ближайшее время хроматографические методы измерения адсорбционных характеристик катализаторов при решении многих вопросов сделаются преобладающими и заменят в большинстве случаев традиционные гравиметрические, манометрические или волю-мометрические методы. Свидетельством этого является появление выпускаемых в продажу стандартных приборов — сорбтометров , с помощью которых определение поверхностей адсорбентов и катализаторов становится доступным рядовым лабораториям. [c.5]

Выше был рассмотрен метод определения удельной поверхности адсорбентов и катализаторов, основанный на хроматографическом измерении изотермы адсорбции и последующем расчете по этой изотерме удельной поверхности методом БЭТ [17]. Несколько в стороне от этой группы работ стоит уже рассматривавшееся выше исследование Куге и Иошикавы [23], показавших возможность вычисления поверхности твердого тела по излому на хроматографическом пике, соответствующему переходу от адсорбции преимущественно монослоем к полимолекулярной адсорбции. Метод этот, хотя и позволяет по одному измерению определить поверхность, однако применим только для случаев, когда изотерма адсорбции [c.126]

Новый метод измерения поверхности твердых тел, предложенный первоначально Нельсоном и Эггерстеном [40] и развитый затем в ряде работ других авторов [41—45], в принципе сходен с широко известным методом Брунауэра, Эмметта и Теллера (БЭТ) [17], который заключается, какизвест-по, в определении количества адсорбированного газа при температуре, близкой к температуре кипения газа (чаще всего N2). Измеряя адсорбцию при разных давлениях, можно, используя уравнение БЭТ, рассчитать количество адсорбата, необходимое для образования монослоя. Метод Нельсона также основан на обработке данных по уравнению БЭТ, однако определение количества адсорбированного газа осуществляется не в вакуумной аппаратуре, как в классической методике БЭТ, а хроматографически. Количество поглощенного газа определяется по теплопроводности катарометром. Метод экспрессен и его можно использовать для измерения как весьма малых, так и больших поверхностей. [c.132]

Для приготовления катализаторов использовали карбонат бария ос. ч. Донецкого завода с удельной поверхностью, измеренной хроматографическим методом, 7,13 м /г (Р1-[-/гКе)- и (РсЦ-иКе)-катализаторы на ВаСОз готовили совместным нанесением и восстанов. 1ением растворов активных компонентов. Для одной партии катализаторов брали 1(1 ( днограммовых навесок каждого из носителей и всс навески смачивали 10%-ным раствором аммиака ос. ч (3 см ), а затем на 2—3 навески по каплям при непрерывном размешивании наносили по 1 см растворов хлоридов платины н. н палладия, где содержание платины и палладия равно соответственно 0,1 и 0,0546% но отношению к массе носителя. [c.10]

Наибольшее распространение среди хроматографических методов измерения удельной поверхности получил метод тепловой десорбции, предложенный Нельсеном и Эггертсеном [6]. Его преимущества особенно подчеркивают Буянова и Карнаухов [3], однако Poг iн кий и др. [5] высказывают мнение, что представления о значительных преимуществах метода тепловой десорбции перед другими хроматографическими методами несколько преувеличены. При этом отмечаются некоторые недостатки невозможность раздельного определения обратимо и необратимо сорбирующих участков поверхности, непригодность метода для изучения адсорбции агрессивных веществ и необходимость затраты значительного времени для снятия изотерм адсорбции. Однако возможность применения метода тепловой десорбции для исследования адсорбентов любой структуры привела к широкому распространению этого метода. В настоящее время в СССР и за рубежом выпускают специальные приборы для измерения удельной поверхности, основанные на методе тепловой десорбции. [c.225]

Известны другие, более трудоемкие хроматографические методы определения изотерм адсорбции — методы фронтальной хроматографии , хроматермографии и тепловой де-сорбции . Эти методы применимы для адсорбентов и катализаторов любой пористой структуры. Сняв хроматографически изотерму адсорбции, можно рассчитать удельную поверхность катализатора. Новый экспрессный метод определения поверхности твердых тел предложен недавно Куге и Яши-кава Ч Для систем адсорбент — адсорбат, соответствующих II типу изотерм по классификации БЭТ, авторы нашли, что точке перехода от монослоя к полислоям соответствует перегиб верхней части хроматографического пика. Импульсно вводя в колонку пробы адсорбата различной величины, можно быстро определить количество адсорбата, отвечающее точке перехода на изотерме. Затем, пользуясь известными методами, можно рассчитать поверхность твердого тела. Ряд авто-ров описали хроматографические методы определения поверхностей адсорбентов и катализаторов на основе измерения удельных удерживаемых объемов. Известны хроматографические методы измерения величины активной части поверхности сложных и нанесенных катализаторов определения количества и силы кислых центров каталитической поверхности и т. д. В ряде работ - показана возможность изучения хроматографическим методом кинетики обратимой адсорбции. Однако привлекаемый для этих целей математический аппарат довольно сложен и нередко для обработки экспериментальных данных требует применения вычислительных машин. [c.29]

Для измерения удельной поверхности адсорбционным методом в газовой-фазе используют как статические вакуумные установки весового или объемного типов, так хроматографические [18, 19]. Описание удобной в практическо отношении методики приведено в [20]. [c.373]

Удельную поверхность адсорбентов на основе хроматографических измерений определяли Нельсон и Эггертсен, а также Рогинский, Киселев и др. Метод определения коэффициентов активности разбавленных растворов в процессе растворения газа или пара в жидкости предложили Кейлеманс и Квантес. Этот метод сыграл и продолжает играть важную роль в термодинамике разбавленных растворов и ее практическом приложении, например в технологии разделения экстрактивной дистилляцией. Метод получил дальнейшее развитие в работах Мартайра, Короля, Вяхирева, Решетниковой, Царфина и др. [c.250]

На современном уровне развития хроматографической методики эксперимента важное значение приобрел способ анализа хроматограмм, основанный на использовании радиоактивных индикаторов. Подготовка к анапизу радио-хроматографическим методом и методика самого анализа заключаются в следующем. После заполнения колонки подготовленной смесью осадителя и носителя вводят в нее определенный объем исследуемого раствора, содержащего, например, нитрат кобальта, меченный изотопом Со. Если в качестве осадителя был взят гидрофосфат натрия Na2HP04, то в колонке образуется зона фосфата кобальта. Для исследования распределения осадка вдоль зоны (степени равномерности распределения) стеклянную колонку разрезают и из цилиндрической ее части выталкивают стеклянным пестиком столбик сорбента на стеклянную пластинку. Затем разрезают этот столбик на равные части, так чтобы получились диски толщиной, например, по 2 мм каждый. Отдельные диски ( таблетки ) переносят на алюминиевые пластинки, высушивают, взвешивают (обычно на торзионных весах), измельчают и распределяют равномерным слоем на определенной поверхности (I—2 см ), после чего измеряют радиоактивность с помощью счетчика Гейгера—Мюллера. В заключение по результатам измерения активности различных, последовательно расположенных слоев по длине зоны в колонке строят кривую распределения осадка СОз(Р04)г в координатах миллиграмм-эквивалент вещества на 1 г носителя — масса зоны, г (или длина зоны, мм), при условии, что начало оси координат соответствует верхней части колонки. [c.207]

Затем хроматографическую колонку вынимают из сосуда Дьюара с жидким азотом, и происходит десорбция азота, адсорбированного поверхностью пигмента, что приводит к локальному увеличению концентрации азота в его смеси с гелием. Этот процесс фиксируется самописцем в виде десорбционного пика (рис. 1.23, кривая д). Зафиксировав десорбционный пик, можно приступить к повторным измерениям. Проводят 3—5 параллельных измерений, устанавливая количество азота по площади пика. Для этого 1ерез дозируюдее устройство 8 в газовый поток шприцем со стеклянным поршнем вводят 1 мл чистого азота при режиме опыта и измеряют площа ц> полученного пика. Количество адсорбированного пигментом азота пропорционально площади пика десорбированного азота. Площадь пика определяют методом взвешивания следующим образом пик десорбированного азота и калибровочный пик копируют на кальку, вырезают по наружному контуру и взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,0002 г. [c.48]

Недавно [90, 91] разработан новый метод изучения кинетики массопередачи в течение короткого периода времени (5-10 —30 с) после осуществления контакта фаз. В дальнейшем этот метод был широко использован авторами для определения значения ПС при реэкстракции минеральных кислот [91, 92] и нитратов некоторых металлов из нейтральных алкилфосфатов [93]. Метод основан на измерении электропроводности слоев водной фазы, прилегающих к поверхности фазового контакта, в процессе массопередачи. Водный раствор наносится на полоску хроматографической бумаги. Закрепленная таким образом водная фаза вводится в объем органической фазы за время менее 5-10 с. Концентрацию вещества в водной фазе отмечают путем измерения электрического сопротивления полоски. Изменение электрического сопротивления в результате массопередачи приводит к разбалансу моста, сигнал разбаланса регистрируется осциллографически. Метод особенно удобен тогда, когда лимитирующая фаза — органическая, а вещество переходит в водную фазу. Совсем недавно [93] авторы предложили модифицированный метод, в котором устранен твердый носитель. Найденные обоими методами значения ПС находятся в очень хорошем соответствии. [c.396]

В связи с использованием вириальных разложений следует обратить внимание на то, что для сопоставления с молекулярной теорией адсорбции суш,ественна правильная оценка экспериментальных величин. Константы Генри и величины теплоты адсорбции при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи могут быть непосредственно определены из газо-хроматографических измерений при малых пробах и достаточно высоких температурах. Определение же этих констант и других вириальных коэффициентов из изотерм адсорбции, измеренных статическими методами, вызывает определенные трудности. Для обработки экспериментальных данных на однородных или почти однородных поверхностях при достаточно высоких температурах в этом случае можно нри.менить вириальное разложение [c.351]