Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теплота адсорбции колебания на поверхности адсорбента

    Энергетически однородные поверхности или полностью гладкие , или с активными (адсорбционными) точками теплоты адсорбции, а также значения или В/ должны быть независимы от концентрации. Можно полагать, что колебания в значениях соответствуют колебаниям в тенлотах адсорбции и что поверхностная диффузия является чувствительным индикатором энергетической гетерогенности поверхности адсорбента. [c.218]


    Основными физико-химическими характеристиками адсорбентов являются, с одной стороны, их структурные характеристики, часто не зависящие или мало зависящие от свойств адсорбирующихся веществ (удельная поверхность, пористость) и, с другой стороны, свойства, определяемые в основном природой системы адсорбент — адсорбат (энергия адсорбции, изотерма адсорбции и т. п.). Все эти величины обычно определяются при помощи адсорбционных опытов в статических условиях. Однако адсорбционные измерения часто бывают весьма длительными и требуют много времени для завершения и получения окончательного результата. В особенности это относится к калориметрическим определениям дифференциальных теплот адсорбции, требующим сложной аппаратуры, весьма чувствительной к колебаниям внешних условий. В послед нее время появляется довольно много работ по газо-хроматографическому исследованию изотерм адсорбции [1]. В ряде работ показано, что хроматографический метод позволяет быстро при некоторых допущениях определить изотерму адсорбции в удовлетворительной близости к изотермам, измеренным в статических условиях в вакуумной аппаратуре. Гораздо в меньшей степени исследованы возможности определения теплот адсорбции по данным газовой хроматографии [2], так как в лабораториях, занимающихся газовой хроматографией, обычно нет калориметров, позволяющих для сопоставления непосредственно измерять теплоты адсорбции для тех же систем. [c.37]

    Пусть VI — частота колебаний адсорбированной молекулы в направлении, перпендикулярном поверхности. Тогда вероятность того, что некоторая молекула покинет поверхность при достижении максимума колебаний, будет равна где 1 — энергия активации десорбции. В общем случае 1 может быть отождествлена с дифференциальной теплотой адсорбции молекул в первом слое (ср. разд. 2.6). Величину VI трудно оценить экспериментально, но можно ожидать, что она имеет тот же порядок, что и частота колебаний молекул или ионов рещетки адсорбента [3], и, следовательно, лежит между 10 и сек . Число молекул, испаряющихся в секунду с данного центра, дается выражением Так как число занятых центров равно 2, 01 (где 2т — число молекул, которое содержалось бы в заполненном слое), число п молекул, испаряющихся в секунду с первого [c.49]

    Выше было показано, что энергия специфического взаимодействия представляет только часть всей энергии взаимодействия молекул с адсорбентом, приблизительно выражаемой теплотой адсорбции. В изменение спектра основной вклад вносит именно эта энергия специфического молекулярного взаимодействия. Так, смещение поглощения электронного перехода п — я в УФ-области спектра дает величину энергии связи между несвязанными электронами одного партнера и другим взаимодействующим партнером, если не происходит возмущения возбужденного уровня [491. Смещение полосы поглощения колебания, локализованного на какой-либо связи молекулы, также связано с энергией специфического воздействия на эту связь. Однако в настоящее время прямые методы определения энергии этой связи с помощью только спектров еще не разработаны. На основании спектроскопических данных можно определить энергию специфического взаимодействия с помощью корреляционных соотношений между этой энергией и изменениями спектра. Выше отмечалось (см. табл. 2), что для не очень сильных специфических взаимодействий молекул группы В с гидроксильными группами поверхности кремнезема существует приблизительно прямая пропорциональная зависимость между смещением полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности Ауон и величиной вклада AQ специфических взаимодействий в теплоту адсорбции, определяемой по формуле (2) [17, 57]. Аналогична связь между Av и изменением интенсивности этой полосы [57]. Вследствие уже отмеченной зависимости величины смещения от типа гидроксильной группы количественная связь между Av и А< должна изменяться в зависимости от природы атома скелета адсорбента, к которому прикреплены гидроксильные группы. Так, например, величины Avoн при адсорбции (С2Н5)20 на гидроксилированных поверхностях окиси кремния и окиси алюминия составляют соответственно около 450 и 270 см [5] в согласии с уменьшением кислотности протонного центра при переходе к более амфотерной гидроокиси. [c.145]


    Специфическое взаимодействие молекул с адсорбентом оценивается в работах А. В. Киселева по смещению частоты валентных колебаний гидроксильных групп на поверхности адсорбента (гон) и разнице дифференциальных теплот адсорбции AQo) на гидро-ксилированном и дегидроксилированном силикагеле (в условиях 50%-ного запо.лнепия поверхности адсорбента), поскольку в первом случае проявляются как специфические, так и неспецифические взаимодействия, а во втором — только неспецифические контакты [c.71]

    Точная оценка адсорбционного потенциала из уравнения (65) невозможна потому, что нахватает некоторых экспериментальных величин, В частности, неизвестно значение У для адсорбента, и в дейстбителыю-сти в этом случае замена на одно характеристическое колебание всех различных колебаний, которые могут осуществляться в адсорбенте, не является допустимой. Тем не менее, для того чтобы показать, по крайней мере, порядок величины р , Лондон вычислил теплоты адсорбции ряда газов на угле, применяя для 7 ионизационный потенциал углерода и вычисляя а из его атомной рефракции. Значение N было получено при допущении, что истинная плотность угля такая же, как у графита. Относительно расстояния г между атомом углерода в поверхности и молекулой адсорбируемого вещества было принято, что оно составляется из двух частей  [c.281]

    Если на поверхности адсорбента имеются гидроксильные группы, то возможно возникновение водородной связи с участием атома серы. Сопоставление [223] теплот адсорбции, а также величин смещения полос поглощения валентных колебаний свободных ОН-грунн Si02 при адсорбции тиофенов н других соединений серы показывает, что эти величины коррелируют с донорной способностью атома серы в молекуле. [c.35]

Смотреть страницы где упоминается термин Теплота адсорбции колебания на поверхности адсорбента: [c.256]    [c.253]    [c.61]    [c.45]    [c.439]   
Адсорбция газов и паров Том 1 (1948) -- [ c.5 , c.5 , c.42 , c.103 , c.114 , c.332 ]

Адсорбция газов и паров (1948) -- [ c.5 , c.5 , c.42 , c.103 , c.114 , c.332 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбции теплота

Адсорбция теплота теплота адсорбции

Колебания поверхности

Поверхность адсорбента

Поверхность адсорбента поверхностях



© 2025 chem21.info Реклама на сайте