Уксусная кислота термодинамические функции

Это, вообще, очевидный вывод в противном случае правило фаз потеряло бы свое значение. Его ценность прежде всего в общности, мы можем пользоваться правилом фаз для анализа диаграмм состояния сложных систем, не зная деталей происходящих в системе процессов. Так, в случае равновесия жидкость — пар в системе уксусная кислота — вода для применения правила фаз не имеет значения, образуются ли в растворе и паре димеры кислоты или другие ассоциаты, или же в случае системы ацетон — хлороформ нет необходимости знать об образовании в жидкой фазе молекулярного комплекса. Но эти обстоятельства, разумеется, весьма существенны при других аспектах обработки экспериментальных данных, например, при вычислении коэффициентов активности или при анализе концентрационной зависимости термодинамических функций смешения. [c.20]

Чистые вещества. Гомологический ряд карбоновых кислот изучен настолько подробно, что он заслуживает отдельного рассмотрения. Можно ожидать, что наблюденные при его изучении зависимости и сделанные выводы в какой-то мере повторятся при более подробном изучении и других рядов. Опубликовано около 40 измеренных или вычисленных значений для термодинамических величин, характеризующих эти кислоты (чаще всего приводится АЯ). Примерно половина из этих данных приходится на муравьиную и уксусную кислоты Для иллюстрации современного состояния вопроса на рис. 62 приведена гистограмма данных, а в табл. 63--отдельные значения термодинамических функци . [c.182]

В ИХФ (М. И. Винник) разрабатывалась теория каталитического действия водных растворов сильных кислот и щелочей, а также комплексов фтористого бора с эфиром и уксусной кислотой [251—254]. Было установлено, что измеряемая индикаторным методом функция кислотности Гаммета для водных растворов сильных кислот представляет собой логарифм термодинамической активности протонов. В случае мономолекулярных процессов, катализируемых кислотами, истинная константа скорости не зависит от содержания воды в растворе. Предложены критерии для оценки реакционной способности веществ в бимолекулярных процессах, протекающих в водных растворах сильных кислот. Разработаны методы определения констант ионизации [c.55]

Для процесса гомомолекулярной ассоциации уменьшение ДП, как и следовало ожидать, ведет к повьццению экзотермичности. Примером может служить процесс образования димеров уксусной кислоты, термодинамические характеристики которого графически (как функция обратной ДП) представлены на рис VI-5. Для гомоассоциатов, образованных через Н-связь, значения ДЯщпеп) (Д г) могут изменяться в интервале от —10 до — 60 кДж моль . Обращаем внимание на столь широкий интервал значений энтальпии образования Н-связи в литературе [161, 188] обычно приводится лишь верхняя его граница в связи с тем, что за редким исклю книем термодинамические характеристики Н-связи определялись лишь в низкополярных растворителях (гексан, циклогексан, бензол, четыреххлористый углерод). [c.194]

Оба способа описания систем с химическим взаимодействием получили развитие в работах последних лет. В работе [42] предложенные ранее способы вычисления термодинамических функций чистых веществ и бинарных смесей, по экспериментальным данным о равновесии жидкость — пар с учетом вторых вириальных коэффициентов, были распространены на трехкомпонентные системы. На примере бинарных систем уксусная кислота — четыреххлористый углерод и уксусная кислота — триэтпламин было показано [43], что на величину избыточных термодинамических функций смешения и на результат проверки данных о равновесии, по уравнению Херингтона — Редлиха — Кистера, большое влияние оказывает учет нерщеальности пара. [c.183]

Специально вопросы применения газовой хроматографии для изучения термодинамики взаимодействия летучего вещества с полимерной фазой рассмотрены в работе Смидсрод и Гийе [31]. В этой работе для описания взаимодействия уксусной кислоты, бутилового спирта, о-хлорнафталина, нафталина и гексадекана с пoли-N-изопропилакриламидом были использованы избыточные термодинамические функции смешения при температурах выше температуры текучести полимера [c.269]

Исследование зависимости удельного удерживаемого объема для гексадекана, о-хлорнафталина и нафталина от температуры показало, что на кривой зависимости логарифма удерживаемого объема от обратной температуры имеются две экстремальные точки. Точка минимума находится при температуре стеклования полимера (130° С), а точка максимума — в области температуры плавлевия (160 —170° С). Зависимость логарифма удерживаемого объема для бутилового спирта и уксусной кислоты, способных образовывать сильные водородные связи, от обратной температуры выражается прямой линией, что, по-видрь мому, связано с возможностью молекул этих соединений диффундировать в глубь полимера по другому механизму. Избыточные термодинамические функции смешения были определены в области температур выше температуры текучести полимера (табл. 23). Таким образом, обраш,енная [c.270]

Температура. Как и любое другое равновесие, диссоциация кислоты зависит от температуры. Для большинства соединений изменение температуры на несколько градусов оказывает лишь небольшое влияние на величину рК . Например, для уксусной кислоты в 50%-ной смеси вода — глицерин наибольшая разница в интервале 90° С составляет 0,14 единицы р [172]. Даже для аминов, диссоциация которых сильнее изменяется с температурой [127], колебания (во всяком случае при небольших изменениях температуры) не столь существенны. Для рассматриваемых в этой главе проблем имеют значение в основном более значительные различия рЖ (см., однако, обсунедение термодинамических функций, стр. 381). Измерения при разных температурах могут быть использованы для вычисления изменений энтальпии и энтропии более подробно этот вопрос рассмотрен Робинсоном и Стоксом [c.374]

Метод Пьеротти с успехом применяли для расчета термодинамических функций растворения неполярных и слабо полярных газов в неполярнь1х (гептан, октан, бензол, циклогексан, четыреххлористый углерод и др.) и полярных (вода, спирты, уксусная кислота и др.) растворителях [58—60] (табл. П.З). Правильный порядок получился и при расчетах Кг жидких растворенных веществ, хотя рассчитанные величины в некоторых случаях отличались от экспериментальных в несколько раз. Метод применялся также для полярных растворенных веществ в неполярном растворителе [61]. [c.66]