Анализ концентрационных зависимостей

Это, вообще, очевидный вывод в противном случае правило фаз потеряло бы свое значение. Его ценность прежде всего в общности, мы можем пользоваться правилом фаз для анализа диаграмм состояния сложных систем, не зная деталей происходящих в системе процессов. Так, в случае равновесия жидкость — пар в системе уксусная кислота — вода для применения правила фаз не имеет значения, образуются ли в растворе и паре димеры кислоты или другие ассоциаты, или же в случае системы ацетон — хлороформ нет необходимости знать об образовании в жидкой фазе молекулярного комплекса. Но эти обстоятельства, разумеется, весьма существенны при других аспектах обработки экспериментальных данных, например, при вычислении коэффициентов активности или при анализе концентрационной зависимости термодинамических функций смешения. [c.20]

Анализ концентрационных зависимостей показал /8/, чго последние могут быть описаны теоретической формулой [c.191]

Для большинства катионов обмен молекул между координационной сферой катиона и остальным объемом раствора настолько быстрый, что наблюдается усредненный сигнал. Анализ концентрационной зависимости химического сдвига этого усредненного сигнала позволяет определить константу равновесия, используя простейшую модель двух подсистем, в которых может находиться молекула (координационная сфера катиона и остальной объем) [14, 44 7]. [c.204]

АНАЛИЗ КОНЦЕНТРАЦИОННЫХ ЗАВИСИМОСТЕЙ [c.114]

Уравнение (1.44) предложено в 1948 г. и оказало значительное влияние на развитие теории экстракционных процессов вслед за Робинсоном и Стоксом большинство исследователей до настоящего времени использует представление о постоянстве гидратных чисел электролитов. Многочисленные модификации уравнения (1.44) также основаны на этом положении. Отметим, что сведения, представленные в обзоре [13], а также данные анализа концентрационной зависимости [14] приводят к выводу о значимости ионной ассоциации уже при малых концентрациях электролитов. [c.20]

Как показал анализ концентрационных зависимостей у для галогенидов, нитратов и перхлоратов щелочных и щелочноземельных металлов и соответствующих кислот с помощью-уравнений (58)—(61), влияние аниона на структуру воды определяется природой катиона, присутствующего в водном [c.73]

При анализе концентрационных зависимостей адгезионной прочности клеевых соединений влажных субстратов (создавались погружением образцов в воду и последующим встряхиванием их) следует обратить внимание на такие экспериментальные факты. Во-первых, добавка ПАВ, хотя и сказывается на адгезионной прочности (зависимость т носит экстремальный характер), однако практически не способствует ее увеличению, что весьма неожиданно, учитывая результаты исследований других авторов [99, 111]. Во-вторых, ход кривых и получаемые значения т для исходной и модифицированной каучуком смолы примерно одинаковы. Наконец, в-третьих, если для систем. [c.113]

Приведенные данные показывают, что, как правило, полиамидокислоты имеют низкие молекулярный вес (менее 100 ООО) и степень полимеризации (не выше 140). Анализ концентрационных зависимостей вязкости, седиментации и светорассеяния привел в работе к выводу о значительной гибкости макромолекул полиамидокислоты (размер сегмента оказался близким к размерам мономерного звена) и слабом взаимодействии между боковыми группами, значительно меньшем, чем, например, у молекул производных целлюлозы. Высокая гибкость связывается с наличием эфирных и других связей, вокруг которых возможно внутреннее вращение, [c.15]

На рис. 6 приведены фазовые диаграммы исследованных твердых растворов. Значения температур Кюри второго и третьего фазовых переходов определены по положениям аномалий на кривых (Т) (рис. 2 и 3). Как и ожидалось из данных рентгеноструктурного анализа, концентрационная зависимость температур фазовых переходов претерпевает существенную аномалию при х= 0,08. Понижение TJJ с ростом х 140 [c.140]

На возможность использования данных о реальных коэффициентах активности ионов для суждения о знаке хнао указано в работе [161]. Такая возможность основана на анализе концентрационной зависимости величин vj в растворах НС1 и хлоридов металлов. [c.165]

Анализ концентрационной зависимости парциальных мольных величин играет большую роль в исследовании термодинамического поведения того или иного типа систем. [c.34]

Изотермы поверхностное натяжение — состав (рис. 3) претерпевают небольшой излом в растворе, которому отвечает 50 мол.% (СНзСО)аО, Этот излом можно интерпретировать подобно минимуму на изотермах V = / (с) — он свидетельствует о присутствии соединений этилового эфира уксусной кислоты и уксусной кислоты в растворе с эквимолекулярным со- ставом компонентов системы, К аналогичному выводу приводит анализ концентрационной зависимости потенциальной энергии межмолекуляр-лого взаимодействия Ф = f (с), рассчитанной по формуле [c.151]

На измерении и анализе концентрационной зависимости перечисленных свойств основан ряд методов физико-химического анализа жидких систем, которые, впрочем, разработаны в различной степени. Кроме того, эффективность их для исследования природы равновесий в жидких системах также различна. Вот почему в предлагаемом читателю обзоре основных методов физико-химического анализа жидких систем эти методы будут характеризоваться не с одинаковой степенью обстоятельности. [c.126]

В рамках модели нестехиометрической гидратации проведен анализ концентрационных зависимостей активности воды в растворах солей гуанидиния. При математически адекватном описании данных двухпараметровым уравнением вычислены и табулированы числа гидратации солей в стандартном состоянии и константы ионной ассоциации. Обсуждена зависимость параметров модели от природы аниона соли. По результатам моделирования концентрационных зависимостей активности воды и энтальпий разбавления получено описание концентрационных зависимостей плотности растворов хлорида гуанидиния при разных температурах. [c.94]

Важная сторона анализа концентрационных зависимостей термодинамических функций — проверка их на выполнение условий устойчивости относительно непрерывных изменений состояния системы (см. рйзд. 1.7,3). В соответствии с этими условиями для устойчивой системы [c.231]

Анализ концентрационной зависимости парамагнитных сдвигов показал, что радикалы образуют с этими молекулами слабые комплексы. Константы равновесия комплексообразования их на порядок меньше констант равновесия образования комплексов хлорсодержащих молекул, содержащих а-атомы водорода например, с H I3 К = 6-10-1 л/моль, с H3 H2 H2 I3 К = 5-10-2 л/моль. [c.322]

В классическом анализе концентрационная зависимость В, онисы- ается уравнениями (35) — (37). Для простейшей гидродинамической /юдели непроницаемых незаряженных твердых сфер Пюн и Фиксман [c.193]

Соответствующий теоретический анализ концентрационной зависимости О, в растворах гибких макромолекул, образующих клубки, был проведен только с помощью классической теории, приводящей к уравнению (37), причем результаты очень чувствительны к деталям выбранной модели. Первоначальный результат Пюна и Фиксмана [75], основанный на модели мягких взаимопроникающих сфер с постоянной сегментальной плотностью, наиболее часто используется в этом случае. Они получили уравнение [c.196]

Теоретический анализ концентрационных зависимостей коэффициентов диффузии воды в гидрофобных полимерах возможен либо в рамках диссоциативной диффузии [374], либо с точки зрения общей термодинамической теории диффузии. Согласно первой, кластеры отождествляют с ловушками, захватывающими мигрирующие по объему молекуло свободной воды. Между (Н20)св и (Н20)кл в соответствии с (6.2) устанавливается равновесие, характеризующееся некоторой константой равновесия (/Сг)- Обобщенное уравнение диффузии в этом случае имеет вид традиционный для дифференциальных урав- [c.234]

Проведенное рассмотрение показывает, что неравновесная термодинамика является мощным инструментом исследования транспортных свойств ионообменных мембран. Основным достоинством этой науки является то, что она позволяет обозреть все явления переноса через мембрану с единых теоретических позиций и стать, таким образом, фундаментом, отталкиваясь от которого, можно проводить более детальное изучение свойств мембраны и мембранных систем. Важным преимуществом является простой математический аппарат, приводящий к линейным уравнениям со сравнительно небольшим числом феноменологических коэффициентов. Не совсем четкий смысл этих коэффициентов, особенно перекрестных, вполне компенсируется параллельным рассмотрением фрикционной модели, приводящей к идентичным уравнениям переноса. Анализ концентрационных зависимостей коэффициентов проводимостиу, сопротивления / ,у и фрикционных коэффициентов А2,ухарактере взаимодействий компонентов мембраны. Что касается количественных оценок с помощью данной модели, то здесь в последние годы достигнут заметный прогресс. Благодаря усилиям многих исследователей, в первую очередь Мирса и Наребской с сотрудниками, решена задача идентификации уравнений переноса ТНП определен набор экспериментов и разработаны методы их обработки, позволяющие численно определять феноменологические коэффициенты переноса в зависимости от концентрации внешнего раствора. Использование этих данных для расчета потоков частиц через мембрану при современном развитии вычислительной техники представляется уже несложной задачей, особенно если воспользоваться концепцией виртуального раствора. Использование этой концепции позволяет заменить при решении дифференциальных уравнений переноса зависимость феноменологических коэффициентов от координаты на их зависимость от концентрации. Необходимо обратить внимание на то, что использование концепции виртуального раствора позволяет существенно упростить постановку и решение сопряженных краевых задач, учитывающих одновременно транспорт ионов в мембране и омывающем ее растворе. Традиционным в такого рода задачах является запись уравнений Нернста-Планка в мембране и окружающих ее диффузионных слоях и в использовании в качестве условий сопряжений на границах мемфана/раствор соотношений Доннана отдельно для скачка потенциала и для скачка концентрации. Применение же уравнений переноса типа (2.123) или (2.151) и выражения (2.129) для градиента потенциала подразумевает использование в качестве условий сопряжения условия непрерывности концентрации и потенциала. Условие непрерывности электрохимического потенциала, лежащее в основе соотношений Доннана, выполняется при этом автоматически. [c.130]

Анализ концентрационных зависимостей динамической вязкости проведен для аппроксимирующих многочленов степени п = 3-7. Повышение степени многочлена незначительно влияет на качественный характер зависимостей кроме области достаточно резкого изменения первой производной. Поэтому в качестве адекватной математической модели был принят полином 7-го порядка, обеспечиваюшдй в узловых точках наименьшую среднеквадратичную погрешность аппроксимации. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология