Клемменсен

Часто гомологи бензола получают восстановлением смешанных жирно-ароматических кетонов амальгамированным цинком к концентрированной соляной кислотой (Клемменсен) [c.487]

В 60-х годах XIX в. А. Байер и Э. X. Клемменсен успешно применили метод дистилляции органических соединений с цинковой пылью для восстановления кислородсодержащих веществ [c.244]

Эрих Христиан Клемменсен (1876—1941) 1900 г. работал в США. [c.244]

Напищите уравнения реакций восстановления И(з Клемменсену следующих кетонов [c.145]

Известен ряд методов восстановления группы С = 0 альдегидов и кетонов до группы СНа [427]. Два наиболее важных из них — это восстановление по Клемменсену и реакция Киж-нера — Вольфа. Реакция Клемменсена заключается в нагревании альдегида или кетона с амальгамой цинка в водной НС1 [428]. По этой реакции чаще восстанавливают кетоны, чем альдегиды. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу [429] альдегид или кетон нагревают с гидразингидратом и основанием (обычно NaOH или КОН). Оригинальная методика практически полностью вытеснена модификацией Хуанг-Минлона [430] реакции Кижнера — Вольфа, согласно которой взаимодействие проводят в кипящем диэтиленгликоле. Реакцию можно вести и в более мягких условиях (при комнатной температуре) в диметилсульфоксиде при использовании в качестве основания грет-бутилата калия [431]. Реакция Кижнера — Вольфа применима также к семикарбазонам альдегидов и кетонов. Восстановление по Клемменсену на практике легче, но оно оказывается непригодным для высокомолекулярных и чувствительных к действию кислот субстратов. В этих случаях весьма полезна методика Кижнера — Вольфа. Для высокомолекулярных субстратов успешно применяется модифицированная методика Клемменсена, в которой используются активированный цинк и газообразный НС1 в таком органическом растворителе, как эфир или уксусный ангидрид [432]. Реакции Клемменсена и Кижнера — Вольфа комплементарны, поскольку в первой используется кислая среда, а во второй — щелочная. [c.313]

О механизме восстановления по Клемменсену известно немного, хотя предложена сложная схема [456]. Достоверно установлено [c.315]

Аналогично восстановление растворяющимся металлом (например, Zn/H l, Sn/H l) или каталитическое гидрирование (например, Ni/Hj)обычно приводит к спирту. Однако использование амальгамированного цинка с соляной кислотой (восстановление по Клемменсену) дает углеводород. Процесс осуществляется по совершенно другому механизму [c.133]

Влияние заместителей проявляется также в реакции Фри деля—Крафтса. Алкилирование бензола приводит к образованию начального продукта Ph—R, который подвержен электро-фильной атаке легче, чем сам бензол, из-за наличия электроно-донорного заместителя R. Поэтому реакцию очень трудно прекратить на стадии моноалкилироваиия и, как правило, происходит полиалкилирование (см. стр, 149). В то же время при ацилировании начальный продукт Ph— OR подвергается атаке труднее, чем сам бензол, и реакция может быть легко остановлена на этой стадии. Действительно, часто легче бывает синтезировать моноалкилбензол ацилированием с последующим восстановлением по Клемменсену или какими-нибудь другими способами, чем прямым алкилированием, из-за трудностей, связанных с полиалкилированием и с возможными перегруппировками в радикале R. Наличие электроноакцепторного заместителя оказывается, как правило, достаточным для того, чтобы затормозить реакцию Фриделя—Крафтса. Поэтому такое соединение как, например, нитробензол, часто используют в качестве растворителя для этой реакции, тем более что он хорошо растворяет AI I3. [c.156]

Другой характерной реакцией 2-окси-З-циклогексил-1,4-нафтохинона X (а также его аналогов с объемистыми алкильными группами) является восстановление по Клемменсену с последующим окислением кислородом воздуха до оранжевого 3-циклогексил-1,2-нафтохинона XVIII. [c.441]

Практическое использование реакции восстановления водородом в момент выделения ограничено неприменимостью в отношении большинства фурановых соединений сильно кислых реагентов. Поэтому неизвестно восстановление фуранов по Клемменсену и в других подобных условиях. Изучалось действие амальгамы натрия, натрия в спирте, натрия и уксусной кислоты и т. п. Во всех этих случаях восстановление двойных связей цикла не наблюдалось водород присоединялся только к кратным связям в боковой цепи, особенно легко к сопряженной системе связей а,р-непре-дельных кетонов и т. д. [c.85]

Попытки восстановить исходный инданон другими методами амальгамой цинка в разбавленной хлороводородной кислоте (по Клемменсену) или щелочным разложением гидразона (по Кижне-ру - Вольфу) окончились безрезультатно. [c.40]

Необычно ведут себя в присутствии смешанных гидридов также диарил- и арилалкилкетоиы. Их карбонильная группа восстанавливается при этом до метиленовой, что является основой удобного синтетического метода, альтернативного восстановлению по Клемменсену (амальгама цинка и хлороводородная кислота). [c.113]

Из косвенных методов восстановления наиболее широко используют метод Кижнера — Вольфа (обзор [16]). Этот метод хорошо дополняет способ восстановления по Клемменсену. Его можно применять в случае-таких соединений, как пирролы, которые не чувствительны к. действию щелочей, но чувствительны к кислой среде, используемой при восстановлении по Клемменсену. Восстановление по Кижнеру — Вольфу идет более успешно, чем восстановление по методу Клемменсена и в случае более высокомолекулярных соединений. При этом нет необходимости выделять промежуточный гид- [c.11]

Клемменсен Эрих ( lemmensen Е.) (1876 — 1941) — амер. химик-органик 260 Климова Валентина Алексеевна (1900 — [c.730]

Особое значение в органическом синтезе занимает восстановление карбонильной группы в ароматических и жириоароматических кетонах с помощью амальгамированного цинка и соляной кислоты по Э.Клемменсену (1913). Этот метод позволяет получать алкилбеизолы с первичной алкильной группой, недоступные по реакции Фриделя-Крафтса (гл. 13). [c.1304]

На самом деле такое восстановление проводится довольно легко. Карбонильную группу, соединенную с бензольным кольцом, можно восстановить до метиленовой группы кипячением кетона в смеси амальгамы цинка и соляной кислоты. Эта реакция называется восстановленнем по"Клемменсену. [c.609]

Тот факт, что по Клемменсену восстанавливаются кетоны, но не карбоновые кислоты, можно использовать для конденсации новой кольцевой системы с бензольным ядром. Мы уже упомянули все реакции, которые для этого необходимы все, что остается сделать, это начать с ацилирования циклическим аигидридом, а не ациклическим. Приведенная ниже последовательность реакций демонстрирует превращение бензола в нафталин. Последней стадией цепи превращений является каталитическое дегидрирование, с помощью которого производится ароматизация шестичленного алициклического кольца. Каталитическому дегидрированию способствует выведение водорода [c.609]

Восстановление по Клемменсену. Восстановление карбонильной группы до метиленовой амальгамой цинка в присутствии соляной кислоты. [c.648]

Если молекула содержит две кетогруппы, расположенные очень близко друг к другу, восстановление по Клемменсену дает высокий выход виц-диола. [c.37]

В результате широкого использования восстановления гю Клемменсену было разработало несколько видоизменений гервоначяльного способа. К числу этих видоизменений относится прибавление растворителей, смешивающихся илн [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология