Фуран, восстановление

Тиофен довольно устойчив к действию окислителей и восстановителей. Труднее гидрируется, чем фуран, но при каталическом восстановлении образует тетрагидротиофен (тиофан) [c.361]

Получаемые при восстановлении фуранов продукты сильно меняются в зависимости от природы катализатора, температуры и давления. Как правило, при более низких температурах водород в присутствии таких катализаторов, как осмий и палладий, гидрирует только цикл. Другие катализаторы, например платина на угле или родий на угле, приводят также к раскрытию цикла, причем при -температурах около 300 °С на родии на угле реакция почти количественно идет по этому направлению [19]. [c.118]

Фуриловые спирты можно получать восстановлением соответствующих альдегидов или кетонов боргидридами. Ранее было замечено, что из реакции альдегидов или кетонов с фураном не удается выделить фуриловые спирты из-за их чрезвычайно высокой реакционноспособности в присутствии минеральных кислот. Под действием кислот происходит быстрое отщепление воды и [c.274]

Тетрагидрофураны получают восстановлением фуранов и циклизацией бутандиолов-1,4 под действием кислот. [c.378]

Восстановление сг,р-непредельного лактона в фуран [131 [c.278]

Реакции присоединения ядра фурана. В соединениях ряда фурана проявляются свойства, характерные для сопряженных диеновых систем виниловых эфиров и типичных ароматических соединений. Фуран способен к различным реакциям присоединения. Присоединение водорода приводит к получению восстановленных фуранов. Часто эта реакция осложняется расщеплением цикла поэтому вопрос о восстановлении фурановых производных будет подробно рассмотрен ниже (стр. 124).. [c.108]

Восстановление а,р-непредельного у-лактона в фуран [13] [c.278]

Каталитическое и химическое восстановление. Каталитическое восстановление фуранов, особенно фурфурола (360), широко [c.181]

Большинство природных соединений, содержащих полностью ненасыщенное фурановое кольцо, носят терпеноидный характер. В качестве примера можно привести дизамещенный фуран 35, входящий в состав розового масла. Фураны, встречающиеся в природе в восстановленном или иным образом модифицированном виде, включают в себя углеводы, такие, как рибоза и дезоксирибо-за - компоненты нуклеиновых кислот, и некоторые типы ненасыщенных у -лактонов (обзор см. [37, 38]), например, аскорбиновая кислота (витамин С) (36). Некоторые производные фурана используются в качестве химиотерапевтических средств. Семикарбазон [c.246]

Ю. K. Юрьев с сотрудниками получили 5-метил-2-(2 -амино-этил)-фуран восстановлением литийалюминнйгидридом 5-метил-2-(2 -нитровинил)-фурана и 5-метил-2-(2 -нитроэтил)-фурана. [c.214]

Синтез всех этих рацематов удалось осуществить (Эйгстер) путем восстановления 2,3-дигидро-2-метил-5-диметиламинометилфуранона-3. Последний может быть получен из соответствующей фуран-З-карбоно-вой кислоты расщеплением по Курциусу до 3-амннофурана, который неустойчив и в виде амина подвергается гидролизу, [c.1130]

Практическое использование реакции восстановления водородом в момент выделения ограничено неприменимостью в отношении большинства фурановых соединений сильно кислых реагентов. Поэтому неизвестно восстановление фуранов по Клемменсену и в других подобных условиях. Изучалось действие амальгамы натрия, натрия в спирте, натрия и уксусной кислоты и т. п. Во всех этих случаях восстановление двойных связей цикла не наблюдалось водород присоединялся только к кратным связям в боковой цепи, особенно легко к сопряженной системе связей а,р-непре-дельных кетонов и т. д. [c.85]

Б. (бензо[с]фуран) в своб. состоянии не выделен известны в осн. его 1,3-диарилзамещенные, к-рые димеризуются на свету, интенсивно флуоресцируют в р-рах. Для 3,4-Б. характерно присоединение к диенофилам, что позволяет использовать его в синтезе труднодоступных полициклич. соед., в кач-ве ловушек нестабильных интермедиатов (аринов, циклопентина, бензоциклобутадиена). Восстановление 3,4-Б. приводит к 1,3-дигидробензо[с]фуранам, окисление-к производным о-дибензоилбензола. [c.278]

Дипропиламинометил)фурфуриловый спирт получен восстановлением метилового эфира 5-(дипропиламино-метил)фуран-2-карбоновой кислоты по общей прописи, предложенной для получения 5-(диалкиламинометил)фурфури-ловых спиртов (см. Синтезы гетероциклических соединений . [c.18]

Диэтиловый эфир фуран-3,4-дикарбоиовой кислоты был получеи" при термическом разложении частично восстановленного продукта диенового синтеза с фураиом и диэтило-вым эфиром ацетилендикарбонокой кислоты. [c.91]

Пирролидины можно получить из пирролов каталитическим гидрированием. Эти реакции идут намного труднее, чем аналогичные реакции восстановления фуранов (стр. 272), но имеют то преимуш,ество, что не осложняются размыканием цикла. В более мягких условиях пиррольное кольцо не восстанавливается. Одним из очень редких примеров частичного каталитического восстановления ароматического кольца (ср. с пиримидинами, стр. 149) является реакция гидрирования 2,3,4-триалкилпиррола (6). [c.230]

Пятичленные гетероциклические соединения гораздо менее стабильны в окислительных условиях, чем бензоидные соединения, за исключением тиофенов вообще тиофены по своим свойствам наиболее близки к карбоароматиче-ским соединениям. Гидрирование тиофенов, в особенности с использованием никелевых катализаторов, приводит к восстановлению и удалению гетероатома. Для пирролов и фуранов известны некоторые контролируемые процессы восстановления, приводящие к образованию дипедропроизводным. [c.308]

Тетрагидрофуран получают из фурана гидрированием в присутствии никеля Ренея. Это лучший способ восстановления фурана, хотя реакция иногда сопровождается гидролитическим расщеплением связи С—О с раскрытием цикла. Большинство фуранов не удается восстановить при использовании металла в аммиаке, однако фуранкарбоновые кислоты [71] и третичные амиды [72] в этих условиях дают дигидропроизводные. [c.388]

Восстановление , -непредельного у"Лактона в фуран (I. 278, перед ссылками). Эта реакция послужила конечной стлдией в пол- [c.108]

Реакция хлорметилирования также может быть проведена для соответствующих замещенных фуранов, содержащих стабилизирующие электроотрицательные группы. Лутц и Бейли [88] успешно ввели в р-положения 2,5-дифенилфурана не одну, а две хлорметильные группы. Восстановлением этого соединения могут быть получены метильные производные (VI—VIII). [c.113]

В ряду фурана действие различных восстанавливающих агентов в противоположность каталитическим методам изучено сравнительно мало. Чувствительность фуранового кольца к сильным кислотам ограничивает применение большого числа восстановителей, и данные об их применении часто противоречивы. Иодер и Толленс [125] нашли, что пирослизевая кислота при действии амальгамы натрия не изменяется, хотя в том же году Хилл и Уилер [126] сообщили об успешном восстановлении тем же реагентом ядра фуран-2,5-дикарбоновой кислоты. Земмлер [127] восстановил фурфураль-ацетофенон в фурилфенилпропан действием натрия в спирте. При этом восстановления цикла фурана не наблюдалось. [c.124]

Медно-хромовый катализатор мало активен при восстановлении цикла фурана, но очень эффективен в расщеплении эфирной связи в фуране, а при более низких температурах удобен для гидрирования кратных связей в боковой цепи с сохранением фуранового ядра. В относительной легкости восстановления фуранового кольца природа заместителей иногда играет доминирующую роль. Так, например, метиловый эфир фуран-2,5-дикарбоновой кислоты не восстанавливается над никелем [137]. [c.127]

Самым удобным методом синтеза фуран-3,4-дикарбоновой кислоты является взаимодействие фурана с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с последующим частичным восстановлением и расщеплением первичного продукта реакции (стр. 109). Эта кислота получается также при селективном декарбоксилировании фуран-2,3,4-трикарбоновой кислоты [243]. [c.154]

Если входящая группа является отрицательной, то занимает опять-таки противоположное а-положение. Нитрование фуран-З-альдегида ацетилнитратом дает 5-нитрофуран-З-альдегид [91], который может быть восстановлен по реакции Кижнера—Вольфа в З-метил-5-нитрофуран (ХХП). Структура соединения ХХП доказывается синтезами XXI—XXII, а также тем, что соединение ХХП не идентично с соединением XXIV, полученным нитрованием 3-метилфурана. Однако не имеется никаких данных о том, что нитрогруппа в соединениях ХХП и XXIV не занимает свободного 8-положения. [c.119]

Диамины ЬУ синтезированы восстановлением алюмогид-ридом лития диаминов фуран-2,5-дикарбоновой кислоты,, полученных, в свою очередь, взаимодействием, дихлорангид- [c.180]

Исходные амины LVll получены восстановлением N-алкиламидов фуран-2-карбоновой кислоты алюмогидридом лития в эфнро-бензольной среде. [c.181]

Фурановая циклическая система обнаружена во многих природных соединениях либо в виде ненасыщенной структуры, либо в восстановленной или частично восстановленной формах. Фуран-2-кар-боксальдегид (фурфурол) можно легко и в больших количествах получить кислотным гидролизом отходов переработки зерновых культур. Углеводы, содержащиеся в таком сырье (например, кочерыжки початков кукурузы), подвергаются кислотному гидролизу с образованием пентоз, которые в свою очередь при действии кислоты превращаются в фуран-2-карбоксальдегид. Альдегид обычно используют как исходный материал для синтеза других простых фуранов. Этот промышленный метод получения фуранов необычен тем, что основан на постоянно возобновляемом сырье, в отличие от нефти, газа или угля. [c.246]

Эффективным методом получения 3-замещенных фуранов можно считать окислительную циклизацию г-бутендиолов-1,4 37 под действием хлорохромата пиридиния [40]. Диолы 37 получают ку-пратным присоединением к диметиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты с последующим восстановлением эфирных групп. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология