Кривые осмотического давления

Форма кривой осмотического давления может быть найдена, если перепишем уравнение (22) в несколько ином виде. Из мембранного равновесия следует, что [c.227]

При возрастании концентрации кислоты набухание будет сначала увеличиваться, а затем при дальнейшем возрастании — уменьшаться. Таким образом можно объяснить оба максимума и минимум набухания на кривой Q = f(pH). Аналогичным путем объясняется ход кривой осмотического давления р = /"(рН) раствора белка и заряда или -потенциала белковых частиц при разных pH. [c.275]

Преимущественная сорбция неполярных компонентов раствора на мембране, по-видимому, приводит к существенному повышению осмотического давления в граничном слое, несмотря на незначительную их концентрацию в объеме и интенсивное перемешивание. Это проявляется в наличии сдвиговых напряжений при течении таких смесей (рис. 1У-13). При этом сдвиговые напряжения меняются в полном соответствии с изменением гидрофобных свойств растворенных веществ. Аналогичные кривые зависимости С от Р для смесей полярных веществ исходят из начала координат. [c.186]

Методы определения ККМ основаны на резком изменении физико-химических свойств растворов ПАВ (например, поверхностного натяжения а, мутности т, эквивалентной электропроводности У., осмотического давления л, показателя преломления п). На кривой зависимости свойство — состав в области ККМ обычно появляется излом (рис. VI. 6). Одна из ветвей кривых (при более низких концентрациях) на рис. VI. 6 описывает свойства системы в молекулярном состоянии, а другая — в коллоидном. Абсциссу точки излома условно считают соответствующей переходу молекул в мицеллы, т. е. критической концентрацией мицеллообразования. Очевидно, что при ККМ существует весьма незначительное число мицелл. Ниже приводится краткое описание некоторых методов определения ККМ. [c.302]

На рис. XIV, 8 схематически показано изменение с повышением концентрации осмотического давления раствора низкомолекулярного вещества (сахара), слабого электролита и высокомолекулярного соединения. Как видно из рисунка, осмотическое давление раствора низкомолекулярного вещества возрастает прямо пропорционально концентрации. В случае слабого электролита, когда осмотическое давление раствора обуславливается не только числом молекул, но и ионов, осмотическое давление возрастает более медленно, чем концентрация, о чем свидетельствует выпуклость кривой, обращенная в сторону ординаты. Такое явление объясняется уменьшением степени ионизации с повышением концентрации. Наконец, осмотическое давление раствора высокомолекулярного вещества возрастает быстрее, чем увеличивается концентрация. Согласно Галлеру, это объясняется тем, что при повышении [c.454]

Нетрудно представить, что кривая, выражающая зависимость осмотического давления раствора желатина от pH, также должна иметь седлообразную форму. В изоэлектрическом состоянии свернутая в плотный клубок макромолекула обладает очень малой гибкостью и число сегментов, играющих роль кинетических единиц, минимально. При значениях pH выше и ниже изоэлектрической точки макромолекула желатина, распрямляясь, становится все более гибкой, что и обуславливает увеличение числа движущихся сегментов, а следовательно, и рост осмотического давления. При добавлении в раствор избытка кислоты или щелочи, как было показано выше, гибкость молекулярной цепочки начнет опять уменьшаться, уменьшится и число движущихся сегментов, в результате понизится также и осмотическое давление раствора. [c.472]

Теория мембранного равновесия Доннана позволяет объяснить седлообразную форму кривой, характеризующей зависимость осмотического давления раствора белка от pH среды. В самом деле, в изоэлектрической точке амфолита число ионизированных ионогенных групп минимально. Это и обусловит минимальное давление, Прн добавлении кислоты, например НС1, содержание анионов (хлорид-ионов) в растворе сначала растет быстрее, чем содержание ионов водорода (последние [c.475]

Положение изоэлектрической точки можно определить также и косвенно, путем исследования зависимости от pH свойств, определяющихся зарядом, а отсюда и формой полииона в растворе — вязкости, набухания, осмотического давления, светорассеяния. Кривая, характеризующая зависимость этих свойств от pH, в изоэлектрической точке обнаруживает четко выраженный экстремум. [c.145]

При этой характерной концентрации происходят такие же резкие, похожие на фазовые переходы, изменения других свойств, и, в частности, моющей способности (кривая 3), осмотического давления (кривая 4), увеличение светорассеяния, изменения показателя преломления и др. [c.319]

Так как на процессы укрупнения и разукрупнения частиц определенное влияние оказывает и температура, осмотическое давление с ростом температуры изменяется для ряда коллоидных систем аномально с повышением температуры осмотическое давление растет не по прямой в соответствии с уравнением Вант-Гоффа, а по быстро восходящей кривой и с понижением оно аномально падает и притом по иной, нисходящей, кривой. [c.305]

На рис. 145 схематически сопоставлены изменения осмотического давления с концентрацией для растворов низкомолекулярного вещества (кривая 2), слабого электролита (кривая 3) и высокомолекулярного соединения (кривая /). Как видно из рисунка, осмотическое давление раствора низкомолекулярного вещества возрастает прямо пропорционально концентрации. Для слабого электролита осмотическое давление раствора обусловлено не только числом молекул, но и ионов, а так как степень ионизации уменьшается с повышением концентрации, осмотическое давление возрастает более медленно, чем концентрация. Об этом свидетельствует выпуклость кривой, которая обращена в сторону ординаты. Наконец, осмотическое давление раствора высокомолекулярного вещества возрастает быстрее, чем увеличивается концентрация. Это происходит из-за того, что макромолекула благодаря большим размерам и гибкости ведет себя в растворе как несколько более коротких молекул. Поэтому роль кинетического элемента играет уже не пся макромолекула, а соответствующие ее фрагменты. Чем более гибка молекула, тем при прочих равных условиях осмотическое давление выше и тем больше оно отклоняется от значения, вычисленного по уравнению Вант-Гоффа. На основании таких представлений для описания зависимости осмотического давления от концентрации полимеров было предложено уравнение [c.360]

Другим методом определения критической концентрации мицеллообразования является осмометрический метод. Зависимость осмотического коэффициента (/о) от концентрации истинного раствора изображается монотонно падающей кривой. При переходе раствора в коллоидную систему осмотическое давление резко падает в результате уменьшения числа ионов (молекул) и увеличения количества мицелл. Поэтому также резко будет меняться и величина осмотического коэффициента. На графике /о = /( ) точка перехода кривой в прямую, параллельную оси концентраций, и будет соответствовать критической концентрации мицеллообразования. [c.81]

На практике осмотическое давление измеряют как разность высот жидкости в капиллярах с раствором и растворителем (Д/г) в сантиметрах. Для экстраполяции на бесконечное разбавление необходимо знать осмотическое давление при нескольких концентрациях (например, 2,0, 4,0, 6,0 и 8,0 г/л). Среднечисловой молекулярный вес можно найти из кривой на рис. 5.2 или из выражения [c.91]

Помимо методов электрометрического титрования и электрофореза, положение изоточки белков иногда определяется по ряду свойств, косвенно связанных с зарядом частиц — по вязкости, набуханию, осмотическому давлению, оптическому вращению, кривые зависимости которых от рн обладают минимумом в изоточке. [c.116]

Другим следствием из теории является тот факт, что значение 0, полученное из рис. 73, должно быть идентично со значением идеальной температуры, полученным по результатам измерений осмотического давления (ср. срнс. 63). В случае полистирола и циклогексана Кригбаум получил 0 = 306,5 °К как температуру, при которой вириальный коэффициент кривой осмотического давления стремится к нулю. С другой стороны, путем экстраполяции прямой, изображенной на рис. 73, мы получаем 0 = 307,2 что хорошо согласуется с предсказанным значением. [c.291]

Как уже отмечалось, особенности влияния температуры на осмотическое давление растворов высокомолекулярных соединений выражаются в двух аномальных явлениях 1) в некотором температурном интервале в ряде случаев происходит значительно большее увеличение значения Р с температурой, чем того требует закон Вант-Гоффа (или, иначе, закон Гей-Люссака в приложении к идеальным растворам), т. е. температурный коэффициент а в этих случаях значительно больше константы /373 для идеальных газов и идеальных растворов 2) в явлении гистерезиса, выражаюшемся в необратимом ходе двух кривых осмотического давления—при быстром нагревании и при быстром охлаждении. [c.196]

Рис. 45. Схематический ход кривых осмотического давления при изменениях температуры а—заюсимость Р ог температуры для желатины (по Липатову) б—гистерезис осмотического давления.

Для облегчения эмпирической экстраполяции кривых к <72—О зависимость осмотического давления от концеиграиии выражают степенным рядом [c.259]

I. При температуре Т давление пара раствора концентрации с неизвестного нелетучего вещества в жидком растворителе равно Р Па плотность этого рствора Зависимость давления насыщенного пара от температуры над жидким и твердым чистым растворителем приведена в таблице (с. 167—170) 1) вычислите молекулярную массу растворенного вещества 2) определите молярную и моляльную концентрации раствора 3) вычислите осмотическое давление раствора 4) постройте кривую Р = f Т) для данного раствора и растворителя 5) определите графически температуру, при которой давление пара над чистым растворителем будет равно Р Па 6) определите графически повышение температуры кипения при давлении Р раствора данной концентрации с 7) вычислите эбуллиоскопическую постоянную всеми возможными способами и сравните эти величины между собой при нормальной температуре кипения 8) определите понижение температуры замерзания раствора 9) вычислите криоскопическую постоянную. [c.206]

Величина наблюдаемого осмотического давления Р пропорциональна молекулярному весу Al полимера и его концентрации С в растворе, т. е. Р1С=[ МОднако для растворов одного и того же полимера отношение величины осмотического давления к концентрации, даже при большом разбавлении, не остается постоянным с изменением концентрации. Это объясняется значительными силами межмолекулярного сцепления, постепенно изменяющимся с изменением концентрации полимера в растворе, а также явлением все нарастающей сольватации. Для установления истинного значения величины Р/С необходимо определить осмотическое давление в разбавленных растворах полимера различной концентрации. По данным, полученным в результате этих измерений, строят кривую Б координатах PI —С и продолжают иа чертание кривой до пересечения ее с осью PI (рис. 36), находя таким путем величину осмотического давления при бесконечном разбавлении раствора данного полимера. Полученные данные позволяют судить о величине молекулярного веса полимер (Ain vJ- [c.73]

Довольно много измерений такого рода было проведено с яичным альбумином. Это один из сравнительно простых белков, который поддается тщательной очистке. Первые измерения с монослоями яичного альбумина и других белковых веществ, включая и определение их молекулярной массы, были осуществлены Гуа-сталла в 1945 г. со специально сконструированными поверхностными весами с чувствительностью 0,001 дин ( ). Он показал, что только при очень сильном разрежении поверхностного слоя (100 м /мг) зависимость двумерного осмотического давления от площади удовлетворяет уравнению состояния идеального монослоя. При этих условиях было установлено, что молекулярная масса яичного альбумина равна М = 40 ООО. В 1947 г. Булл, используя другой раствор-подложку (концентрированный водный раствор сульфата аммония вместо употреблявшейся Гуасталла подкисленной воды), добился существенного расширения области идеального двумерного состояния (до 1,5 м /мг). Из своих измерений, более точных, чем измерения Гуасталла, он нашел М = 44 ООО. В 1951 г. Мишук с помощью предложенной им более удобной измерительной системы и для гораздо более тщательно очищенного яичного альбумина получил М = 44 900 (на подложке из концентрированного раствора карбоната аммония). Полученная Мишу-ком кривая зависимости я от площади (в кв. метрах на 1 мг нанесенного вещества) показана на рис. 32. [c.131]

Следует заметить, что теория Доннана не только объясняет форму кривой, характеризующей изменение осмотического давления при изменении pH, но и позволяет предсказать, что при введении в систему кислоты с двухвалентным анионом кривая должна лежать ниже кривой для кислоты с одновалентным анионом. На рис. XIV, 15 изображены подобные кривые, полученные Лёбом при oбaвлeнии к раствору желатина НС1 и HaSO . Сплошными линиями показаны [c.475]

Теория Доннана удовлетворительно объясняет форму кривых, характеризующих изменение осмотического давления не толькб от pH раствора, но и от введёния нейтральных электролитов. Однако рассмотрение этого случая выходит за пределы настоящего курса. [c.476]

Очень просто объясняется с позиций теории мембранного равновесия и известная зависимость объема набухшего белка (например, студня желатина) от pH среды. Минимальная степень набухания студня должна соответствовать изоэлектрической точке белка, так как при этом минимально и осмотическое давление, являющееся причиной набухания. По обе стороны от этого минимума кривая зависимости объема от pH поднимается и, достигнув максимума, спускается, поскольку таким же образом от pH зависит и осмотическое давление. При трактовке набухания с точки зрения Доннана соверщенно все равно, являются ли макромолекулы белка кинетическими отдельностями или образуют трехмёрную сетку. Иначе говоря, безразлично, какими причинами удерживаются вместе поливалентные ионы в системе — в результате ли наличия полупроницаемой перегородки или тем, что эти поливалентные ионы связаны друг с другом прочными связями и образуют трехмерную сетку. [c.476]

Установив, что величины коэффициентов 1, полученные измерением понижения точки отвердевания, совпадают с подсчитанными им самим на основании его данных из электропроводности, т. е. что растворы электролитов ведут себя аналогично и при пропускгнии электрического тока, и в его отсутствие, Аррениус окончательно убедился, что диссоциация молекул растворенных электролитов на ионы происходит уже при самом растворении независимо от того, пропускают через раствор электрический ток или нет. Такой распад электролитов на ноны под действием растворителя называется электролитической диссоциацией. Благодаря этому процессу в растворе увеличивается число частиц, что и ведет к повышениьз осмотического давления и к значению > 1. Отсюда на рис. 58 и 60 кривые растворов при одной и той же концентрации расположатся для электролитов ниже, чем для неэлектролитов. [c.173]

Методы седиментации и ультрацентрифугирования позволяют также количественно исследовать полидисперсность коллоидных систем и установить кривые распределения по размерам частиц или по люлекулярным весам. В полидисперсных системах методом осмотического давления можно определить среднечислеиный молекулярный вес а методом ультрацентрифугирования — средневесовой молекулярный вес М . [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология