Уравнение Доннана

Впервые подобное соотношение было получено Доннаном и поэтому называется уравнением Доннана. Оно является общим термодинамическим уравнением мембранного (доннановского) равновесия. Если один нз распределяющихся компонентов является электролитом,то [c.212]

Эти данные показывают, что концентрации подвижных ионов внутри клетки сильно различаются между собой. Они указывают также на возможность применения уравнения Доннана в его упрощенной форме (XVI. 14) в отдельных случаях для сложных объектов. [c.311]

Уравнение Доннана разобрано для случая, когда снаружи имеется соль, а внутри клетки — только один из ее ионов. Однако положение не изменяется, если у белка и электролита вне клетки нет общего иона. [c.357]

В большинстве случаев ионы хлора распределяются пассивно 5 соответствии с уравнением Доннана [68, 69] [c.369]

Мембранное равновесие — соответствующее равновесие между ионами по обе стороны мембраны, разделяющей два раствора с различными составами. См. Уравнение Доннана. [c.190]

Обозначим через V отношение абсолютных значений зарядов центрального иона и лиганда. Тогда по уравнению Доннана [c.364]

Сорбция коионов смолами хорошо объясняется в том случае, если рассматривать ионит как совокупность областей с различной концентрацией фиксированных ионов, причем к каждой из областей применимо уравнение Доннана. Этот же подход позволяет рассчитать объемную долю областей с определенной концентрацией фиксированных ионов. [c.100]

Величина близка к единице в диапазоне концентраций 10 — 10 iV, так как ij o > 10, если для расчета потенциала на границе раздела ионит — раствор использовать уравнение Доннана [c.14]

Хотя уравнение Доннана в его простейшей форме (которая пренебрегает коэффициентами активности и отношением внутренней концентрации к внешней) является только грубым приближением для реальной системы, оно достаточно качественно описывает изменение внутренней концентрации у поверхности раздела жидкость — мембрана с изменением внешней концентрации. [c.51]

Ограничения к применению уравнения Доннана [c.56]

Положения, на которых основано применение уравнения Доннана для описания мембранных явлений, довольно точны и в значительной степени уже опробованы при разработке теории фиксированного заряда [Т10, 12], однако следует помнить об их ограни- [c.56]

Доннана, существует прерывная концентрация. Так как эта прерывность концентрации соответствует равновесным условиям, она не оказывает прямого влияния на проникновение электролита, но определяет градиент концентрации внутри мембраны, что в свою очередь влияет на проникновение. Для неселективных мембран абсолютное значение градиента концентрации составляет (с1—с, 1Ь, в то время как для ионитовых мембран с концентрацией фиксированного иона X абсолютное среднее значение градиента концентрации, согласно простейшему виду уравнения Доннана (2.3), равно [c.64]

Для мембраны с высокой концентрацией фиксированного иона (X > с) диффузионный потенциал невелик, и членом, определяющим действие электрических сил в уравнении (2.23), можно пренебречь. Введя это упрощение и выразив с помощью простейшего уравнения Доннана внутреннюю концентрацию с через внешнюю концентрацию с, получим уравнение (2.23) в следующем виде [c.66]

Это соотношение также называют уравнением Доннана. Из него видно, что при отсутствии третьего компонента Сз = 0 (бинарная система) конценграции С2 и с-2 равны, что соответствует равенству К=1 (становятся одинаковыми стандартные состояния). Если же присутствует компонент 3 (Сз>0), то [c.252]

Ионитовая мембрана специфична к диффузии ионов разного знака заряда. При диффузионном переносе сильного электролита (с катионом и анионом) его распределение. между поверхностью мембраны п объемом раствора должно подчиняться уравнению Доннана (IV.58) и (111.154), тогда для одно-одновалентного электролита имеем [c.283]

Из уравнения Доннана легко получить выражение для так называемого коэффициента распределения д электролита по ту и другую сторону мембраны [c.199]

Это и есть уравнение Доннана. [c.178]

Концентрации ионов в мембране можно соотнести с концентрациями внешнего раствора при помощи уравнения Доннана (I П.67). [c.75]

Как известно, распределение сильных электролитов между ионитом и раствором можно описать уравнением Доннана [120], если содержание сорбатов в ионите и растворе выражены в моляльных концентрациях. Алкилсульфаты натрия можно считать сильными электролитами [4]. Уравнение Доннана может быть записано в следующем виде [c.73]

Это соотношение также называют уравнением Доннана. Из пего нидио, что при отсутствии третьего компонента сз = О (бинарная система) концентрации Сг и Сг равны, что соответствует равенству К = 1. Если же присутствует компонент 3 (сз >0), то [c.212]

Селективность. Под селективностью понимают свойство ионита в одних, и тех же условиях по-разному вступать реакции ионного обмена с разными ионами. Для пояснения селективности существуют определенные модели, но область их применения крайне ограниченна [44]. В соответствии с молекулярной теорией селективность ионита по отношению к ионам равных зарядов определяется степенью ассоциации активных групп ионитов с про-тивоионами. В зависимости от плотности активных групп в ионите между ними (группами, способными к ионному обмену) возникает сила отталкивания, что является фактором, способствующим набуханию ионитов. Действию этой силы противодействует сила структурного взаимодействия. На основании изложенного можно сделать вывод, что селективность ионита возрастает с увеличением степени сшитости ионита, обменной емкости и с увеличением концентрации раствора, проходящего через ионит. Райс и Харрис-153] дали количественное описание селективности, применимое для оценки селективности ионита в неводных средах, но непригодное для ионитов с низкой степенью сшитости и с высокой набухаемостью. В ряде теорий исходят из представления о границе раздела фаз ионит — раствор как о полупроницаемой мембране. В этом случае применимо уравнение Доннана 142], и можно сделать вывод, что селективность ионита зависит от его набухания или-обменного объема. При этом не учитывают межионные взаимодействия, особенно сильные в случае ионитов с высокой обменной емкостью. Поскольку все указанные теории не являются общими, при оценке селективности ионита применяют следующие простые правила [54] [c.376]

Эти данные, полученные путем анализа содержимого клеток и среды, указывают на значительные различия концентраций подвижных ионов в клетках и на применимость уравнения Доннана в его простой форме (XVIII. 5) для столь сложных объектов. [c.325]

Дэвис н Ридил [150] попытались разработать более совершенную теорию гидролиза сложных эфиров, в частности монослоев ионов моно-цетилсукцината. Отправной точкой в этой теории является следующее предположение поскольку поверхность раздела заряжена, локальная концентрация гидроксил-ионов не может быть такой же, как в объеме подложки. Поверхностный слой рассматривается как объемная фаза толщиной 10 А. С помощью уравнения Доннана авторы рассчитали фактические концентрации ионов моноцетилсукцината и гидроксильных [c.134]

Проникновение электролита может быть рассчитано с помощью уравнения Доннана. Для распределения электролита АсСд между гомогенным ионитом и внешним раствором справедливо уравнение [c.46]

В сильнокислой среде, если не возникает никаких осложнений, обмениваются эквивалентные количества ионов, но при больших значениях pH необходимо учитывать изменения степени диссоциации активных групп в фазе ионита. Поэтому расчет равновесий для анионитов слабоосновного типа сложнее, чем для сильноосновных анионитов. Что касается эффекта разбавления, то экспериментальные данные качественно согласуются с расчетными по уравнению Доннана. Уиклендер [105] установил, что при разбавлении равновесной смеси анионов с разным числом зарядов в фазу ионита переходят преимущественно многозарядные анионы [33,58,59]. [c.73]

Независимо от величины заряда ионов, уравнение (3. 10) удобно применять в его логарифмической форме. При указанных выше идеализированных условиях зависимость Ig от Ig [А ] должна выражаться прямой линией с угловым коэффициентом — а. Иногда величина заряда иона микрокомпонента неизвестна в этих случаях она может быть найдена по величине углового коэффициента, если известен заряд элюирующего иона. Если принять во внимание значения коэффициентов активности у в растворе, то уравнение (3. 10) можно переписать в форме, которая легко получается из уравнения Доннана [c.75]

При рассмотрении свойств синтетических полимерных ионообменных смол общепринятым является предположение о доннаноБском равновесии между ионитом и раствором. Уравнение Доннана выведено на основании термодинамических соотношений при условии, что система сохраняет электронейтрадьность и что ионит так же, как раствор, гомогенен. Если считать, что ионит гомогенен, его можно рассматривать как концентрированный раствор электролита, в котором ионы определенного знака связаны с матрицей полимера [1], которая не нарушает пространственного распределения зарядов в растворе и свойства ионов, включая диссоциацию ионогенных групп. Однако полимер исключает часть ионов из пространства, занимаемого ионитом, и, следовательно, путь, который совершают ионы при диффузии в ионит, увеличивается. Следующее допущение состоит в том, что единственным параметром, характеризующим структуру ионита, является число поперечных связей, измеряемое количеством введенного в ионит дивинилбензола (ДВБ), Райхенберг и Маккоули [2] подробно исследовали влияние содержания ДВБ при обмене ионов щелочных металлов и водорода на сульфированных сополимерах стирола и дивинилбензола, изменяя в широком интервале содержание последнего. [c.76]

СВОЙСТВ ионообменных смол от свойств, теоретически предсказанных по уравнению Доннана. Дэвис и Еман [20] показали, что если бы ионит имел 5% пустот (от общего объема), заполненных внешним раствором, то коэффициенты активности в ионите соответствовали бы теории. Однако в этой работе исследовалась сорбция электролита только при изменении концентрации раствора от 1 до 20 м. [c.82]

Глюкауф и Уотс [45] показали, что поглощение электролитов ионообменными мембранами из разбавленных растворов не подчиняется простому уравнению Доннана, Формально, конечно, всегда имеется возможность представить любые результаты в форме уравнения Доннана, отнеся все отступления в коэффициенты активности в фазе ионита, Однако при этом коэффициенты активности в фазе ионита изменяются на несколько порядков без всякой видимой причины. По мнению Глюкауфа и Уотса, гораздо естественнее и логичнее предположить, что фаза ионита неоднородна. Произведя подробный математический анализ этой возможности, Глюкауф [46] показал, что экспериментальные данные очень хорошо согласуются с простой функцией распределения, содержащей только один произвольный параметр. Однако предположение [c.148]

В методе Маркуса — Кориелла важную роль играет величина а — эффективная активность лиганда в фазе ионита. Она может быть определена как прямым, так и косвенным методами [36,, 37]. В прямом методе определения а используется уравнение Доннана [35, 38] [c.393]

Полный и довольно сложный термодинамический расчет ионообменных селективностей недавно предпринят Майерсом й Бойдом [68]. Здесь мы приведем только краткую сводку основных этапов работы. Расчет производился для систем натрий— литий, калий — натрий, цезий — натрий и натрий — водород с ПССК смолами, содержащими 0,5 2 4 8 , 12 16 и 24% ДВБ. Поскольку для определения коэффициентов селективности использовались разбавленные внешние растворы, то количеством проникающего внутрь электролита можно было пренебречь и рассматривать смолы как тройные смеси ионитов 1 и 2 с водой. Если коэффициент селективности К определен в функции мо-ляльностей, то основное уравнение Доннана для равновесия имеет следующий вид [c.139]

Для коллодиевых мембран с сульфополистиролом определены подвижности и коэффициенты активности ионов малых размеров при использовании водных растворов КС1 различных концентраций [37]. Коэффициенты активности рассчитывали по уравнению Доннана, анализируя содержание ко- и противоионов в фазе мембраны. С помощью этих данных в сочетании со значениями мембранного потенциала и ионных проницаемостей определяли ионные подвижности посредством применения функции, связывающей их. Аналогичный способ исследования распространен и на другие солевые растворы [38]. В каждом случае подвижность коиона одинакова с таковой в объеме раствора во всем интервале исследованных концентраций подвижность же противоионов очень сильно снижается с уменьшением концентрации солевого раствора. [c.103]

Вследствие того, что концентрация иона натрия в геле относительно велика (в некоторых ионитах до о н.), концентрация иона хлора должна быть соответственно низка. Это обнаруживается по сравнительно малому поглощению соли гелем из раствора [4,14, 20]. Бауман и Эйхгорн показали, что поглощение водородным ионитом -хлористоводородной кислоты нз растворов описывается уравнением Доннана исключение представляют только самые низкие концентрации, для которых концентрации хлорида в геле оказываются больше вычисленных по уравнению Доннана. [c.26]

Рис. 6.6. Необменная сорбция сол.чнон кислоты (I—8) и хлорида натрия (9—11) катионитами в координатах неполного уравнения Донна-на (6.17) при М > тнс и Л1 тмаС]

В этих случаях можно принять М = onst. При использовании этих упрощенных уравнений Доннана для оценки сорбции электролита ионообменными мембранами, содержащими поры, из разбавленных растворов было установлено отклонение рассчитанных величин in от найденных экспериментально [325]. [c.127]

Рис. 6.7,-Необменная сорбция соляной кислоты катиоиита.ми в координатах полного уравнения Доннана (6.2) [327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология