Примеси в мономерах, определение

Примем, как и раньше, что координационное число решетки равно z. Обозначим через р число различных способов, которыми можно разместить молекулу в решетке, если один из ее сегментов уже занимает один определенный узел решетки. Для мономера очевидно, что р = 1 для димера р = 2. Для тримера р может иметь несколько значений в зависимости от формы молекулы. Если молекула тримера представляет собой жесткую линейную цепочку [c.343]

Мы разобрали влияние диффузионной области на кинетику ионной полимеризации, протекающей по определенному механизму. Разумеется, если передача цепи на примесь отсутствует, то переход в диффузионную область приведет к снижению молекулярного веса из-за уменьшения эффективной концентрации мономера в растворе. [c.285]

Однако в тех случаях, когда образец состоит в основном из полимера, а примесь N-винилпирролидона незначительна, что часто имеет место на практике, доля поглощения поливинил пирролидона может сказаться на точности определения. Для расчета количества N-винилпирролидона в его смесях с полимером при содержании мономера не более 5% предложены следующие эмпирические формулы 121] [c.42]

При полимеризации изобутилена под действием хлористого алюминия и хлористого этила при —78°, по данным Кеннеди и Томаса [53], степень полимеризации снижалась при увеличении концентрации катализатора до определенного значения последней, после чего оставалась постоянной. Это означает, что система содержит примесь, которая реагирует с хлористым алюминием с образованием вещества, ограничивающего рост цени. Результаты опытов при концентрации изобутилеиа 9,5 моль л не позволяют точно определить величину /о, но она, вероятно, находится вблизи 1,2-10 моль л, тогда как при концентрации мономера около 4,6 моль л она равна примерно 5-10 моль л. Следовательно, разумно предположить, что главным источником примеси был мономер. Это подтверждается тем фактом, что в опытах по полимеризации неразбавленного мономера, описанных в этой же статье, значение /о было около 7-10 моль л. [c.178]

Если в системе содержится несколько типов мономеров, например несколько нуклеотидов, то в составе индивидуальной цепи может быть закодирована определенная информация ( информационный полимер ). Состав задается последовательностью мономеров. Примем теперь, что цепи с разным составом образуются и распадаются с различными скоростями. Поэтому если между цепями происходит конкуренция за мономеры, то наиболее приспособленный тип цепей имеет больше шансов сохраниться. Но самые приспособленные из существующих цепей могут быть побеждены еще более приспособленными, возникающими в результате случайных мутаций, т. е. при неправильной репликации. В конце концов информация создается в результате самоорганизации . В обычной теории информации информация только передается и ее количество в лучшем случае не уменьшается. [c.58]

Одной из причин, по которой метод не нашел широкого применения для выделения НК. является трудная доступность лигандов — олигонуклеотидов с определенной последовательностью мономеров. Успехи в области син-теза олигонуклеотидов должны резко изменить ситуацию в ближайшее вре-мя.— Прим. ред. [c.218]

Наибольшего увеличения выхода полимера и сужения его гранулометрического состава следует ожадать при применении классификатора для отбора на выходе из реактора частии, достигших определенной массы размера Примем, что классификатор - это устройство, в котором из всей совокупности частиц происходит выделение частил, достигших зэдаиной массы, с вероятностью, близкой к единице. При использовании монодисперс-ного катализатора будем иметь аппарат с распределением частиц по временам пребывания на выходе, характерным для реактора идеального вытеснения, при отсутствии градиента концентраций катализатора, мономера и полимера внутри реактора, характерного для реактора идеального смешения. Распределение частиц катализатора по временам пребывания внутри реактора бу- [c.221]

Большая серия исследований радикальной полимеризации этилена, протекавшей как в условиях гомогенности системы, так и гетерогенности ее, принадлежите. Г. Любецкому, Б. А. Дол-гоплоску и Б. Л. Ерусалимскому с сотрудниками (см., например, [18—20]). В этих исследованиях применялись давления до 1,5кбар полимеризацию вели в отсутствие и в присутствии растворителей с различными инициаторами. Результаты кинетических измерений интерпретировались авторами обычно путем применения формальных кинетических уравнений, т. е. на основе определения порядков реакции по мономеру и по инициатору. Наряду с этим в трактовке гомогенной полимеризации этилена авторы широко приме- [c.146]

Ранее мы делили цепь на участки А к В, соответствующие мономерам, входящим в макромолекулу. Давайте разделим ее на более крупные участки, включающие сразу два, три или более звеньев. Участки, включающие по два звена типа АА, ВВ, АВ, ВА, называются диадами, а по три — триадами и т. д., причем диады первых двух типов будут симметричными (АА, ВВ), а остальные — несимметричными. Примем теперь за состояние попадание на такой более крупный участок. Далее, пользуясь переходной и фундаментальной матрицами, определим среднее количество встреч с тем или иным участком. Это будет означать, что у нас имеются данные уже о микроструктуре цепи. Но можно пойти и дальше. Ведь никто не запрещает нам всю цепь разбить на еще более крупные участки — блоки. Такие блоки могут, например, иметь вид ААВВВ АВВВВ или в сокращенной записи А В АВ. При этом, естественно, макромолекулу разбивают не как попало. Например, вся цепь представляется в виде блоков определенного вида. Блоки AB A или BA B называют кластерами, а А" или В" — туплетами. Очевидно, туплеты входят в состав кластеров. Примеры кластеров и туплетов легко найти, гуляя по горной тропинке. Так, если мы поднялись достаточно высоко, то типичным кластером будет последовательность каменная осыпь — ледник—ледник... ледник — каменная осыпь. Если же мы находимся в долине между хребтами, то каменная осыпь — альпийский луг — снова луг... затем снова каменная осыпь и т. д. [c.142]

Для определения концентрации коицевых групп, при которой скорости обеих реакций уравняются, примем, что концентрации концевых групп и аминокапроновой кислоты равны (это допустимо, так как количество полимера в этот период незначительно). Кроме того, считаем, что концентрации мономера X и воды W равны исходным, поскольку за время индукционного периода расходование мономера и накопление образующихся продуктов реакции незначительно. [c.39]

Среднечисловой молекулярный вес является среднеарифметическим, а средневесовой — среднестатистическим значением. Насколько велика может быть разница между этими значениями, показывает следующий простой пример. 1000 молекул мономера заполимеризовано двумя способами с образованием димера (число молекул 500) и с образованием одной молекулы полимера со степенью полимеризации 500, а оставшиеся 500 молекул мономера не подвергались изменению (обш ее число молекул 501). Тогда среднечисловой молекулярный вес, полученный делением массы вещества на число молекул, в обоих случаях будет почти одинаков, хотя это совершенно различные системы. Средневесовой молекулярный вес, учитывающий статистический вес частиц каждого сорта, т. е. их весовую долю, во втором случае будет в 125 раз больше, чем в первом. Этот пример наглядно показывает необходимость введения нескольких средних значений молекулярного веса среднечислового, средневесового и высших степеней усреднения. Подробнее о молекулярных весах см. Рафиков С. Р., П а в-лова С. А., Твердохлебова И. И., Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений, М., изд. АН СССР, 1963, а также ШатенштейнА. И. и др., Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярновесового распределения полимеров, М., изд. Химия , 1964. — Прим. ред. [c.25]

При определении чистоты препарата фермента всегда надеются, что в образце содержится только один компонент но если их оказывается несколько (и положение интересующего нас фермента может быть точно установлено), то начинается работа по идентификации возможной природы примесей. Не исключено, что при этом будут сделаны ошибочные выводй, но все же вполне вероятно, что примесь будет идентифицирована по ее молекулярной массе. Например, фосфоглицераткиназа, выделенная из листьев свеклы после очистки с помощью гель-фильтрации, по-прежнему содержала существеннное количество какой-то примеси [181]. Поскольку молекулярная масса мономера фосфоглицераткиназы равна приблизительно 45 000, а полоса примеси соответствовала мол. массе 26000, было сделано за- [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология