Кластеры состав

Среди кластеров ниобия н тантала лучше изучены галиды. Вследствие особенностей структуры состав галидов обычно ие отвечает целочисленным степеням окисления, например [c.441]

Если атом металла содержит нечетное число электронов, то возникает кластер со связью металл — металл. Например, карбонил марганца имеет состав [Мп2(С0)ю] и является кластером [c.164]

Химики из Северо-Западного университета (США) предложили еще одну последовательность образования фуллеренов. Испаряя лазером фафит и определяя состав образовавшихся углеродных фрагментов, они пришли к выводу, что отдельные кластеры (двойные циклы из десяти атомов углерода -двух соединенных бензольных колец) сливаются друг с другом в более крупные, причем при повышении температуры они переходят в форму одиночной замкнутой петли. Когда число атомов углерода в этом кольце достигает сорока, оно может образовывать шар (рис.68). Вероятность такого процесса возрастает, когда кольцо содержит более 60 атомов углерода. Поэтому [c.123]

Образование кластеров достаточно вероятно, так как реакция имеет гетерогенный характер, обусловленный тем, что оксиды металлов не растворяются в каучуке. Реакции предшествует адсорбция карбоксильных групп на поверхности дисперсных частиц оксида. В процессе реакции солеобразования полярность адсорбировавшихся групп возрастает, а их стремление десорбироваться— уменьшается (особенно, если учесть, что происходит внутримолекулярное солеобразование). Взаимодействие солевых группировок, входящих в состав мультиплетов и кластеров, продолжается после израсходования всего оксида цинка. [c.162]

Нанесенные биметаллические катализаторы могут быть подразделены на два типа сплавы и кластеры. Сплавной катализатор, состав которого хорошо определяется по фазовой диаграмме, состоит из двух взаиморастворимых металлов. Состав массы в объеме биметаллического сплавного катализатора обычно определяется методами дифракции рентгеновских лучей, поскольку во многих случаях существует почти линейная зависимость параметров решетки и состава сплава (закон Вегарда). [c.20]

Рост кристаллов высокодисперсных биметаллических катализаторов может вызывать фазовое разделение двух металлов и изменять поверхностный состав. Фазового разделения следует опасаться в случае биметаллических кластеров, состоящих из- [c.21]

Для описания и классификации многомерных объектов используют два типа методов факторный анализ [7—И] и распознавание образов [12]. Последний из них включает классификацию объектов по группам с оценкой критериев близости или подобия. Состав групп (кластеров) позволяет изучить соотношения между переменными (объектами). [c.183]

Кластеры металлов — мост между молекулярной химией и химией твердого состо- [c.58]

Соединения кластерного типа весьма характерны для ниобия и тантала. СреД1 кластеров этих элементов лучше изучены галиды. Вследствие особенностей структуры состав галидов обычно не отвечает целочисленным степеням окисления элементов, например [c.557]

Методы численного моделирования молекулярных систем (численного эксперимента) находят все более широкое применение в практике физико-химических исследований. Возникла целая иерархия методов численного эксперимента, позволяющих воспроизводить на ЭВМ различные свойства моделирующих систем — динамические, термодинамические, структурные (см., например, [357, 358]). Стремительный прогресс вычислительной техники и программного обеспечения ЭВМ позволяет создавать все более совершенные методы моделирования, максимально приближающие свойства моделируемых систем к свойствам систем реальных [359, 360]. Однако даже при помощи самой совершенной вычислительной техники невозможно детально моделировать поведение систем, состоящих более чем из нескольких тысяч взаимодействующих частиц. Наиболее удобными объектами моделирования являются системы, состо ящие из сравнительно небольшого числа молекул. В настоящей работе пойдет речь о моделировании кластеров из молекул воды, причем основное внимание будет уделено структурным характеристикам таких кластеров. [c.132]

Это предположение означает, что кластер, в состав которого входят только две молекулы, в отношении адсорбции и десорбции подобен чистой жидкости. Конечно, это очень фубое приближение. Тем не менее оно позволяет получить простые аналитические выражения для описания процесса полислойной адсорбции. В этом случае уравнения (15.6) принимают вид [c.285]

Важнейшей проблемой химии кластеров является формулировка валентных правил, позволяющих предсказывать состав и геометрическое строение этих соединений. В металлоцепных и метал-локаркасьых соединениях, как правило, выполняется правило ЭАН (правило 18 электронов). Так, в соединении [c.144]

ПП в кластерах распределены равномерно 2) в начальный омент в геномах всех особей популяции кластеры идентичны и аждый ПП кластера окружен ФП (идентичными для данного ПП но тличными от ФП, окаймляицих другие ПП) 3) наличие незави-имых транспозиций ПП, когда каждый ПП кластера имеет опре-еленную вероятность выщепления из генома также возможно страивание в кластер новых ПП 4) число потенциальных сайт-в встраивания ПП в кластере ограничено ь) популяция состо-т из N диплоидных особей. [c.79]

В какой-то мере элементный состав можно определить из анализа изотопных кластеров. О присутствии так называемых (А + 2)-элементов, таких, как С1, Вг и 8, свидетельствуют пики [М- -2]+ в изотопных кластерах. Моноизотоп-ные (А) элементы, такие, как Г, Р и I, можно определить по тому факту, что интенсивность иона [М+1]+ ниже, чем ожидается для С, Н, N и О. Изотопы 81 дают легко различимые сигналы. Максимальное число атомов углерода в молекуле можно оценить делением отношения интенсивностей пиков [М-Ь1]+/[М]+, выраженного в процентах, на 1,1. По этим линиям можно рассчитать элементный состав пика (см. пример выше). [c.290]

Другой путь измерения расстояний между белками основан на использовании нейтронного рассеяния рибосомными частицами с избирательно дейтерированными парами белков. Так как протонированные белки и дейтерированные белки по-разному рассеивают нейтроны, то из сравнения рассеяния от немеченых и меченых частиц можно выделить вклад именно дейтерированной пары, а из него оценить как расстояние между центрами масс двух белков, так и степень вытянутости (компактности) каждого белка in situ. Подбирая состав растворителя (соотношение H2O/D2O) так, чтобы скомпенсировать рассеяние от протонированного белка, можно еше более усилить видимый вклад дейтерированной пары. Используя измеренные расстояния между центрами масс белков в многочисленных дейтерированных парах, Р. Мур и Д. Энгельман с сотр. применили геодезический метод триангуляции для построения модели трехмерного расположения рибосомных белков в 30S субчастице Е. oli (рис. 64). Эти данные показывают, что действительно белки S7, S9 и S10 образуют одну тесную группу, а белки S4, S5, S8 и S12 сгруппированы в другой кластер близких белков белок S3 находится между ними (ср. с рис. 63). Полученные результаты явились одним из наиболее точных и фунда- [c.108]

С состав оксида находится в интервале Рео,э4бО— Feo,8750, а при более низких температурах приближается к граничному. При 570 °С оксид имеет состав Feo.gaO, а при еще более низких температурах происходит диспропорцнонирование на a-Fe+Fea04 [2], так что синтез следует проводить при температурах >570 °С с последующей закалкой. При температуре 200 К наблюдается переход второго рода, который происходит в интервале температур и сопровождается возникновением антиферромагнетизма и очень небольшими структурными преобразованиями с понижением симметрии до ромбоэдрической [3] параметр элементарной ячейки меняется с составом почти линейно, например а = 4,3010 А для 48,56 ат. % железа и а = = 4,2816 А для 47,68 ат. % железа. Предполагается [4], что в структуре закаленных образцов состава Feo.gO вакансии располагаются периодически в виде кластеров, окружающих (по тетраэдру) ту тетраэдрическую пустоту шаровой упаковки ионов 0 , в которую внедряется один из ионов Fe + отношение числа вакансий к числу катионов в таких пустотах равно -3,2 1 [4]. [c.260]

При изучении масс-спектра неизвестного соединения отнесение молекулярного иона требует большого внимания и известной осторожности. Дело в том, что, во-первых, из-за наличия естественных изотопов большинство ионов в масс-спектре представлены изотопными кластерами , отражаюпщми естественный изотопный состав входящих в эти ионы элементе (разд. 5.3.3). Во-вторых, молекулярный ион может иметь чрезвычайно низкую интенсивность или вообще отсутствовать, и тоща изотопный кластер с наибольшим Значением т/г не будет соответствовать молекулярному иону. В-третьих, наличие примесей с большей молекулярной массой может усложнить масс-спектр. С1педовательно, отнесению молекулярного иона должна предшествовать тщательная проверка. [c.183]

Энергетический спектр О -сиалонов достаточно сложен. В области ВЗ можно выделить по крайней мере три полосы с существенными вкладами 02з-, N25- и 02р—К2р-состояний, причем две последние включают также заметные примеси валентных х,р,с1-ср-биталей катионов (А1, 81). В качестве примера энергетического распределения валентных состояний на рис. 5.6 приводится модельная ПС простейшего кластера [81А10Мб] в орторомбическом 0 -81А10М [26]. Естественно, что структура и состав энергетических зон в концентрационном интервале существования О -сиало-нового ТР будут существенно меняться. [c.101]

НИХ тетраэдров через мостиковый атом кислорода (=81—О— 81=), второй описывает возникновение дефекта Френкеля (=81— 81—О—О—81=), третий кластер включает дивакансию по кислороду (=81—81—81=). В состав модельных фрагментов введены концевые атомы водорода — стандартный прием компенсации оборванных связей [134]. При самосогласовании вьшолнялась также структурная оптимизация фрагментов, что привело к неизбежным отклонениям межатомных расстояний и углов связей в кластерах от соответствуюпщх значений в кристалле. Результатами расчетов явились оценочные величины энергий формирования дефектов ( ) [114] кроме того, в рамках используемого подхода оказывается возможным рассчитать константы сверхтонкого расщепления, спиновую заселенность, энергии колебательных мод и их интенсивности (для примесных дефектов), ряд других микроскопических характеристик, см.[114—119]. [c.163]

Проведенные в последние годы исследования по окислению ацетоксилированию ненасыщенных углеводородов в жидкой паровой фазах на основе палладия показали, что превращени окисляемого субстрата протекают не только с участием компле сов палладия(П), но и катализируются низковалентными формам мв палладия, а именно палладием(Х) и палладием(О), в особенно сти коллоидным палладием. Палла (1) и паллал (О) входят щ состав многоатомных палладиевых кластеров. Чаще всего палла- дий именно в таких соединениях, представляющих собой ав самбль из разных валентных форм палладия, обладает большей каталитической активностью, чем моноядерные комплексы пал-ладия(П). Однако механизм реакций, катализируемых кластерами палладия, остается неясным. [c.610]

Такое исследование было предпринято Люписом и др. [ 8] с помошью модели центрального атома (см. гл. 15 и 16). Основной структурной единицей модели для описания раствора Л- является кластер, состоящий из центрального атома (А или В) и его ближайшего окружения из Z атомов. Центральный атом обладает энергией, которая зависит от числа / атомов В в первой координационной сфере. На рис. 3.10, а показаны два случая в первом энергия линейно изменяется с изменением г, во втором случае имеется пик для конфигурации, соответствующей стехиометрическому соединению АВ Величина пика составляет приблизительно 10 % функции, построенной в предположении линейной зависимости энергии. На рис. 3.10, б видно, что возмущение избыточной энергии Гиббса и коэффициентов активности распространяется на значительную часть концентрационного интервала. В отличие от этого, как следует из рис. 10, в, возмущение функции стабильности ф значительно более локализовано. Заметим, что пик функции ф приходится преимущественно на стехиометрический состав. Ясно однако, что для адекватной интерпретации стабильности кластеров в гомогенных растворах предстоят еще большие исследования. [c.92]

Корреляция ФХЗ. Вопрос о связи между структурой и ИК-спектрами получил дальнейшее развитие в работе Фланиген, Хатами и Зимян-ского [13], которые исследовали большое число синтетических цеолитов. В основу подхода к интерпретации спектров средней ИК-области, разработанного этими авторами (сокращенно ФХЗ), положены эмпирические зависимости между характеристиками ИК-спектров и данными об известных структурах цеолитов, полученными с помощью рентгеноструктурного анализа. Каждый цеолит дает типичный ИК-спектр. При этом в спектрах цеолитов с одинаковым типом структуры, принадлежащих к одной структурной группе и содержащих одни и Те же структурные элементы (например, сдвоенные кольца, полиэдрические группировки тетраэдров и структуры образующие входные отверстия в полости цеолита), наблюдались характерные особенности. Согласно цитируемому подходу колебания в средней ИК-области подразделяются на два типа. Первый из этих типов связан с колебаниями внутри тетраэдров ТО4 или первичных структурных элементов цеолитных каркасов, для которых характерна нечувствительность к изменениям в структуре каркаса. Ко второму типу относятся главным образом колебания внешних связей между тетраэдрами, которые чувствительны к топологии и наличию симметричных кластеров тетраэдров в форме более крупных полиэдров. Колебания приписывают не группам Si04 или AIO4, а группам ТО4 или связям Т — 0. При этом считается, что частоты колебаний отражают средний состав по Si и А1 и средние характеристики связей центрального катиона Т. [c.112]

Эта модель получила дальнейшее развитие в исследовании Хаглера, Шираги и Немети [676] при расчете функции распределения размеров кластеров и доли неразорванных водородных связей. Согласно расчету, средний состав кластера при 0°С равен 11,2 молекул. При любой температуре число молекул в кластере не превышает 60. На основании этих результатов можно считать, что структурные модели, предполагающие однов ременное существование воды в двух состояниях, неправильны. [c.60]

Галогенсодержащие кластеры имеют состав МХа.зз или МХг.Б-Они содержат фрагменты [МбХ12] +, показанные на рис. 25.2 Это октаэдр из атомов металла, связанных мостиковыми атомами галогенов. В водных растворах протекают окислительно-восстановительные реакции [c.497]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология