Твердое состояние полимеров

Для понимания природы твердого состояния полимеров очень важно знать их теплоемкости и другие термодинамические свойства. На основании данных о теплоемкости могут быть найдены изменения термодинамических функций полимеров при фазовых переходах, рассчитаны степени кристалличности и их изменение с температурой, определены температуры и температурный интервал стеклования и т. п. [c.244]

В таких условиях большое значение приобретает гибкость цепей полимера, обусловленная возможностью внутреннего вращения отдельных частей макромолекулы относительно других ее частей ( 22). Это вращение вызывается тепловым движением молекул и усиливается с повышением температуры. Оно не бывает вполне свободным даже в газообразном состоянии вещества, а в твердом состоянии полимера прн тесном сближении смежных макромолекул эти стеснения становятся весьма значительными и вращение в этих условиях может вырождаться в крутильные колебания, т. е. в маятниковое вращение около некоторого среднего положения. Именно гибкость цепей полимера и является основной причиной особых свойств, характерных для высокоэластичного состояния. [c.573]

Полимеры в зависимости от температуры и содержания пластификатора (растворителя) могут находиться в трех агрегатных состояниях твердом (кристаллическом или аморфном), высокоэластическом и вязкотекучем (жидком, пластическом). Каждому состоянию присуще свое соотношение упругих (гуковских) и вязких (ньютоновских) деформаций. В твердом состоянии полимер обладает в основном упругими деформациями, в высокоэластическом—упругой и вязкой деформациями, которые в связи с их большой величиной (100—600%) и высокой обратимостью называют высокоэластической деформацией. Для вязкотекучего состояния характерной является необратимая вязкая составляющая деформация, хотя, как отмечалось ранее (см. раздел 7.1.1), упругие эффекты также играют роль. [c.230]

В a Д a Ясаку, Физика твердого состояния полимеров, с. 202 (на яп. яз.). [c.198]

Большинство аморфных полимеров растворяется в стеклообразном твердом состоянии. В этом случае поверхностный слой развивается полностью. Твердое состояние полимера позволяет существовать всем четырем слоям. Наличие гелеобразного слоя очень важно потому, что он заживляет трещины и отверстия, образовавшиеся при удалении части растворяющихся макромолекул. [c.288]

Переработка в твердом состоянии. В твердом состоянии полимеры перерабатывают на холоду или при незначительном нагревании, при этом сохраняется структура полимера (кристаллическая или аморфная). Могут быть применены следующие технологические процессы 1) разделительная штамповка [c.75]

Большое значение имеет расположение обдувочного кольца, а также направление потока холодного воздуха. Для интенсивного охлаждения пленки обдувочное кольцо располагается возможно ближе к головке, однако расстояние между головкой и линией замерзания полимера (рис. 63) должно быть достаточным для обеспечения необходимой степени раздува. Линия замерзания — граница пластического и твердого состояния полимера, выше которой рукав приобретает стабильную цилиндрическую форму. Условия охлаждения в зоне расширения рукава и в зоне выше линии замерзания различны. Выходящий из головки расплав подвергается деформации растяжения вплоть до критической температуры, момент достижения которой характеризуется линией замерзания . Дефекты поверхности, возникающие при выходе пленки из головки, при этом сглаживаются, пленка становится прозрачной и сохраняет прозрачность при условии интенсивного охлаждения. [c.125]

Указанные аномалии течения в значительной мере обусловлены тем, что аналогия между жидким и твердым состоянием полимеров становится гораздо более ощутимой, чем у простых жидкостей. Растворы полимеров проявляют целый ряд твердообразных или каучукоподобных свойств, которые являются одним из важных предметов исследования в реологии, изучающей деформации и течение различных реальных тел. [c.163]

Природа твердого состояния полимеров [c.11]

В твердом состоянии полимер может находиться в одной из четырех физических форм аморфной неориентированной, аморфной ориентированной, кристаллической неориентированной и кристаллической ориентированной. Доступность реагента к функциональным группам уменьшается [c.38]

Следующий этап в развитии теплофизических исследований был связан с интенсивным развитием в конце 50-х — начале 60-х годов структурных исследований полимеров, когда стало очевидно, что природа твердого состояния полимеров может быть понята лишь при условии детального исследования их структурной гетерогенности и динамики структурных превращений. Именно развитие молекулярных и надмолекулярных структурных представлений стимулировало постановку новых теплофизических исследований и поиски новых экспериментальных методов, которые позволили бы проводить количественную оценку тонких структурных превращений в полимерах. [c.6]

Структурной единицей в такой системе является кинетический сегмент полимерной цепи. В результате теплового движения в концентрированном растворе сольватированные макромолекулы ассоциируются в лабильные флуктуационные образования (пачки, пучки макромолекул), время жизни которых невелико они постоянно возникают и постоянно разрушаются в результате теплового движения, но благодаря большим молекулярным массам имеют конечные времена жизни (10 - с). Такие пачки сольватированных макромолекул включают в себя статистически организованные участки взаимоупорядоченных сегментов полимерных цепей (домены), аналогично тому, как это имеет место в твердом состоянии полимеров. Между собой эти пачки контактируют как в результате включения проходных цепей, так и за счет поверхностных контактов. При плавном приложении к концентрированному раствору или расплаву полимера сдвигового усилия происходит частичное разрущение наиболее слабых межструктурных связей. Однако время, необходимое для восстановления частично разрушенной структуры (время релаксации), оказывается соизмеримым со временем деформирования системы, и это предопределяет проявление процесса деформации как течения высоковязкой жидкости гю (см. рис. 4.2). При больших напряжениях сдвига т происходят разукрупнение флуктуационных элементов структуры (ассоциатов, пачек сольватированных молекул), частичный распад их, а также ориентация структурных элементов в потоке. Это проявляется в возникновении на реограмме переходной зоны AZB (см. рис. 4.2), обусловленной снижением Лэф при возрастании т. При достаточно больших х происходят разрушение всех лабильных надмолекулярных образований в растворе или расплаве, а также максимальное распрямление и ориентация полимерных цепей в сдвиговом поле. Среднестатистические размеры кине- [c.173]

В заклю чение упомянем возможность определения молекулярного веса полимеров путем прямого подсчета числа молекул в поле зрения электронного микроскопа [18]. Этот метод в настоящее время пригоден только в случае очень высоких молекулярных весов, порядка миллиона и более. Его применение иногда возможно при твердом состоянии полимера (например, в случае кристаллических протеинов [19]), ко обычно все же требуется растворимость полимера, так как изготовляемый для рассмотрения в электронном микроскопе препарат представляет собой нанесенную на подложку и высушенную каплю разбавленного раствора полимера. После удаления растворителя на подложке остаются отдельные макромолекулы, которые можно сосчитать и, зная исходную концентрацию раствора, вычислить молекулярный вес. Для лучшей видимости желательно введение в состав макромолекул тяжелых атомов, сильно рассеивающих электроны, а также применение других методов контрастирования изображения. [c.320]

Эластомеры обладают многими фотохимическими свойствами, характерными для твердого состояния полимеров, и способны к реакциям фотополи- [c.319]

Вторым важным обстоятельством, приведшим к. пересмотру понятия о твердом состоянии полимеров, было создание Хоземанном [10] теории, позволившей объяснить наблюдаемый характер дифракции рентгеновских лучей. Сущность этой теории составило представление о статистической разупорядоченности. Основой теории является модель паракристаллического состояния (рис. 11.7). Поэтому для объяснения характеристик полимеров уже не требуется вводить представл епие об аморфной фазе. Различные явления, например ползучесть, вторичная кристаллизация и прочностные свойства образцов, лучше объясняются перемещениями дислокаций, как обычно в физике твердого тела, а не моделью бахромчатых мицелл. , [c.32]

Вторым важным обстоятельством, приведшим к пересмотру понятия о твердом состоянии полимеров, было создание Хоземанном [c.32]

Радиационная полимеризация тетраоксана осуществлена только в твердом состоянии. Полимер был подвергнут рентгеноструктурному анализу [59]. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология