Условие детального статистического

Диспетчерские правила управления водохранилищами предназначены для следования компромиссу между всеми противоречивыми условиями водопотребления, водопользования и окружающей среды. Основу выработки этих правил составляют данные многолетних наблюдений за речным стоком и их детальный статистический анализ. В отличие от вероятностного стока объемы и режимы водопотребления чаще всего имеют детерминированный характер и лишь в отдельных случаях связаны с природными стохастическими явлениями как, например, ирригационное водопотребление. [c.179]

Важное следствие функционального уравнения для /, / / = == - и, заключено в следуюш,ей теореме если газ находится в рае-новесии, то = /1/. (Это условие часто называют условием детального, или статистического баланса.) Эта теорема была впервые установлена Максвеллом (1867), а затем Больцманом в связи с его сй -теоремой (1872). Справедливость ее можно показать следуюш,им образом. Если газ находится в равновесии, то [c.228]

Экспериментально найденные на лабораторной установке оптимальные условия работы катализатора можно непосредственно перенести на аппарат большого масштаба лишь в том случае, когда они определены для условий, очень близких к промышленным. Примером может послужить исследование хода процесса в трубке промышленных размеров на катализаторе обычной степени дисперсности с целью поиска оптимальных значений температуры реакции, скорости потока и пр. Эффективный поиск должен осуществляться с помощью статистических методов направленного движения к оптимальному режиму [1, 2]. Этот поиск должен быть более детальным, чем при первоначальном подборе катализатора. Результаты эксперимента поставленного по такой методике, могут быть непосредственно перенесены на промышленный трубчатый реактор. Это же имеет место при поиске оптимального режима в жидкофазных проточных реакторах идеального смешения. [c.400]

На основании данных статистического, а также топографического анализа травматизма проводится углубленное и всестороннее изучение отдельных производств, цехов, участков, на которых -произошло наибольшее число несчастных случаев. Такой метод изучения производственного травматизма называется монографическим. Он характеризуется комплексной оценкой условий труда с применением необходимых технических средств и методов физико-химического анализа, с детальной характеристикой технологии, оборудования, сырья, вырабатываемых продуктов, трудовых процессов, производственной среды и т. д. В результате такого исследования выявляются не только причины несчастных случаев и аварий, но и все потенциальные опасности и вредности производства и рекомендуются меры по повышению уровня безопасности труда. [c.44]

Многолетний опыт исследований действительной работы конструкций в натурных условиях показал, что реальные конструкции работают более жестко", а их относительные деформации значительно меньше, чем полученные на малых опытных образцах. В работе описаны экспериментальные исследования, являющиеся результатом детальных испытаний натурных образцов и крупных моделей. Собранные материалы были отработаны статистическими методами, после чего установлены допустимые отклонения в строительных нормах. [c.3]

Теория образования новой дисперсной фазы зародилась в исследованиях Гиббса (1878 г.) по термодинамике поверхностных явлений и получила развитие в двадцатых годах нашего столетия (школа Фольмера) в экспериментальных и теоретических исследованиях конденсации пересыщенного пара. Взгляды Фольмера на образование зародышей в пересыщенном паре детально рассмотрены в гл. XI, посвященной аэрозолям. Здесь же лишь укажем, что растворимость или давление насыщенного пара малых частиц любой фазы, как это следует из термодинамики, больше, чем у крупных частиц (закон В. Томсона). Иначе говоря, увеличение дисперсности фазы повышает ее растворимость в окружающей среде, или способность вещества к выходу из данной фазы. Поэтому раствор, насыщенный относительно крупных кристаллов, является еще ненасыщенным относительно мелких кристаллов того же вещества. В таких условиях самопроизвольное образование достаточно крупных кристаллических зародышей мало вероятно, а очень мелкие зародыши, возникающие в результате флуктуаций, це могут вызвать кристаллизацию, так как по отношению к ним раствор не является пересыщенным. Очевидно, зародыши ново"й фазы могут образовываться лишь при очень высоких степенях пересыщения, когда возникновение сравнительно больших зародышей статистически более вероятно. [c.225]

Важность термодинамических и гидродинамических методов как раз и заключается в том, что они дают нам упрощенное описание или упрощенный язык , для описания макроскопических систем. Во многих случаях, представляющих интерес, такого упрощенного описания оказывается вполне достаточно. Например, для определения изменения температуры в некотором куске металла достаточно решить уравнение Фурье с соответствующими начальными и граничными условиями. Так как температура в каждой точке — результат усреднения по большому числу молекул, согласие между результатом решения уравнения Фурье и экспериментом означает, что более детальное описание в терминах механических величин излишне. Анализ взаимосвязи между механическим и макроскопическим описанием не является целью данной книги. Такой анализ может быть проведен только с помощью статистической механики системы многих частиц. Мы же будем иметь дело исключительно с макроскопическими методами. [c.7]

Это известная изотерма Штерна, которая при z, = О переходит в изотерму Ленгмюра. Напомним, что последняя может быть получена из условия равенства потоков падающих и улетающих с поверхности частиц, которое гарантируется фундаментальным принципом статистической физики — принципом детального равновесия. [c.75]

Принцип микроскопической обратимости, или принцип детального равновесия, представляет одно из основных положений статистической физики, согласно которому в условиях равновесия прямые и обратные микропроцессы каждого типа компенсируют друг друга. Соотношения (5) подчиняются этому принципу и требуют, чтобы при равновесии прямая и обратная реакции протекали через общий для них активированный комплекс и через одни и те же стадии, но с обратными знаками,— Прим. ред. [c.27]

Особый интерес представляет упаковка полимеров с длинными боковыми привесками. Поскольку их структурные исследования начались недавно, эти полимеры мало изучены и для них нет разработанной теории кристаллизации. Гомологический ряд изотактических поли-а-олефинов детально исследовался в работе [196], В отличие от Рединга [197], полагающего, что кристаллизация таких полимеров осуществляется лишь за счет боковых цепей, в то время как основные цепи имеют конформацию статистического клубка, Тернер-Джонс [196] считает, что основные цепи имеют спиральность между 3 и 4, тогда как боковые цепи принимают конформацию плоского зигзага и упаковываются в триклинную или ромбическую ячейки полиэтилена, в зависимости от условий кристаллизации. [c.71]

Это обстоятельство, а также прямые опыты по доказательству неоднородности не оставляют сомнения в большой распространенности поверхностей с большим набором значений Еж Q, изменяющихся в широких пределах. Преимущество модели широко неоднородной новерхности, положенной в основу наших работ по статистической теории поверхностных явлений, и ее реальность могут в ряде случаев считаться доказанными, и ее в дальнейшем нельзя будет игнорировать ни в одном детальном исследовании, хотя в определенных условиях неоднородные поверхности имитируют некоторые особенности поведения однородных поверхностей. [c.124]

Каждый экспериментатор знает, что даже одна грубая ошибка может сильно исказить результаты небольшого ряда измерений. Поэтому в аналитической работе, как и во всяком измерительном процессе, надо иметь критерии для оценки резко выделяюп1 ихся определений. Единственным вполне надежным методом выявления грубых ошибок является детальный анализ условий эксперимента, позво-ляюпщй исключить те наблюдения, при которых были нарушены стандартные условия измерения. В этом случае сомнительные измерения отбрасываются независимо от их величины например, если при фотометрировании линий на фотопластинке оказывается, что эмульсия в окрестности данной линии повреждена, то результаты измерений надо отбросить, даже если они ве отличаются существенно от всего ряда измерений. Практически, однако, не всегда удается провести такой анализ условий измерений, и поэтому для оценки грубых ошибок приходится обращаться к статистическим критериям, которые оказываются также очень полезными при решении таких сложных аналитических задач, как изучение межлабораторных ошибок воспроизводимости, исследование неоднородности материала, оценка методических ошибок при д[алом числе стандартных образцов и эталонов и т. д. [c.168]

Методы и средства активной и пассивной защиты (рис. 57.1) в определенных сочетаниях для тех или иных условий эксплуатации могут обеспечить необходимый эффект. В каждом конкретном случае анализ выбора системы защиты должен быть выполнен на стадии проектирования конструкций с учетом условий эксплуатации и статистических данных по долговечности (сохраняемости) машин, оборудования и сооружений предыдущих поколений. В качестве иллюстрации могут служить примеры покрытий, детально описанных ниже (рис. 57.2). [c.680]

До сих пор обсуждались работы, в которых анализировались спектры, относящиеся к области быстрого вращения зондов. В другой ситуации, в условиях предельно медленного вращения, спектр содержит информацию о распределении зондов по ориентациям. Расшифровка такого спектра позволяет исследовать функции распределения зондов по углам, либо извлекать частные характеристики этого распределения по характерным точкам спектра [152—155]. Наиболее детально функция распределения зонда ВАА в одном из нематических жидких кристаллов, переохлажденном в ориентированном состоянии, изучена в работах [154, 155]. При этом получено, что ориентирующее внутримолекулярное поле в нематическом жидком кристалле задается в действительности потенциалом более общего вида, чем потенциал (11.84), как это предполагалось ранее. Выявление этого факта имело существенное значение для дальнейшего развития молекулярно-статистической теории жидкокристаллического состояния (см. [156, 157]). [c.161]

Детально рассматривается планирование эксперимента и статистический анализ его результатов в химической промышленности. Основное внимание уделено дисперсионному анализу. Большой интерес представляет глава, посвященная секвенциальному анализу. Детально рассматривается определение условий, обеспечивающих максимальный выход продукта, или максимальную его чистоту, минимальную стоимость и пр. в сложных экспериментальных условиях, когда варьирует несколько факторов. [c.405]

Статистическое распределение значений работоспособности изучалось более детально, чем статистическое распределение и е , определяемых при растяжении, возможно, потому, что, как правило, резина работает при безопасных нагрузках, и разброс разрывных значений не представляет интереса. Если же резина работает в условиях утомления, как, например, в шинах, то интересно определить возможную ее работоспособность. [c.368]

С помощью т] можно оценивать работу службы эксплуатации различных АТП, т. е. сопоставлять уровень организации транспортного процесса для самых различных условий работы. Таков смысл предпоследнего этапа экономико-статистического анализа — сравнения деятельности отдельных подразделений. Причем всегда сле-лует увязывать количественное изменение всех показателей с материальной заинтересованностью выполнения повышенной нормы каждым членом коллектива, предприятия в целом. Этому во многом способствует и обязывает новая система планирования и экономического стимулирования. Предприятия стали работать устойчиво, ритмично. Заложенные в экономической реформе принципы неизмеримо повысили заинтересованность каждого члена коллектива в результатах деятельности своего предприятия. Возросшая материальная заинтересованность работников в результатах деятельности предприятия повышает их ответственность за выполнение заданий, способствует укреплению и совершенствованию внутрихозяйственного расчета в колоннах и во всех подразделениях АТП. Пристальнее и детальнее изучаются грузопотоки, совершенствуется организация транспортного процесса, технического обслуживания и ремонта подвижного состава, вводятся различные формы ежедневной гласности оперативного учета, доходов, расходов и [c.41]

В табл. VII. 1 для некоторых полимеров приведены значения вклада AS = ASm — AS , обусловленного изменением энтропии при гипотетическом плавлении в изохорных условиях. Согласно результатам детального термодинамического анализа [293], приведенная плотность упаковки расплавов полимеров намного выще, чем в случае простых жидкостей, для которых можно ожидать появления вклада ASd, и поэтому анализ значений ASm для гибкоцепных полимеров можно строить в предположении, что величина AS отражает только вклад конформационных степеней свободы, которые приобрела макромолекула при переходе из упорядоченной конформации в кристалле в конформацию статистического клубка в расплаве. [c.190]

Быстрое развитие кинетической теории, основанной на применении законов механики к молекулярным системам, и большое число новых опытных фактов показали, что чисто термодинамическая трактовка должна быть дополнена молекулярно-кинетическими представлениями. Однако число молекул, составляющих практически любую из реальных систем, будь то газ, раствор или кристалл, так велико, что нет возможности описать систему уравнениями механики, применяя их к кал<дой частице . Достаточно вспомнить, что в одном моле газа при нормальных условиях содержится 6,02-10 молекул. Статистическая термодинамика изучает общие свойства больших совокупностей частиц такие совокупности проявляют качественно иные особенности, чем те, которые характеризуют поведение одной или немногих частиц. Исследование систем, состоящих из очень большого числа отдельных элементов, будь то электроны, атомы или молекулы, ввело в термодинамику представление о вероятности. С помощью этого представления оказалось возможным исследовать большие совокупности частиц, не прибегая к детальному изучению состояния каждой отдельной частицы. [c.52]

Более детальное статистическое рассмотрение взаимодействия трех молекул [34] требует знания динамического поведения системы внутри области взаимодействия, условий входа и выхода молекул из области взаимодействия, а также учета всех типов непрямого взаимодействия одинокой частицы с парой, образующейся вначале (А Аа, А2А3 или А1А3), что с точностью до перестановки можно записать так [c.85]

С помощью этой модели можно вычислять функцию распределения по максимальным временам спонтанного распада, которая является детальной кинетической характеристикой мономолекулярной реакции [406]. Максимальным временем спонтанного распада называется временной интервал между двумя последовательными прохождениями траекторией окрестности активированного комплекса с последующим необходимым распадом. За это время часть распадной траектории Г должна пройти область фазового пространства, соответствующую возбужденной молекуле, а затем возвратиться к области активированного комплекса, но уже с такими направлениями импульсов, которые непосредственно ведут к распаду молекулы. Максимальное время спонтанногг аспада является случайной величиной, так как начальные условия выбираются случайно. Функция распределения 1 т) этой случайной величины может быть определена при статистической обработке результатов моделирования. Используя эту функцию, можно получить константы скорости распада при различных видах активации молекулы. [c.72]

Достоверность и содержание прогноза определяются полнотой статистической информации глубиной выявления закономерностей прогнозируемых процессов и анализом основных тенденций изменения качества нефгепродуктов в прошлом, настоящем и будущем экспериментальными данными, полученными в процессе хранения и применения нефтепродуктов в различных условиях учетом влияния внешних факторов в прогнозируемый период детальной информацией о химическом составе и физических свойствах нефтепродуктов надежностью математического аппарата прогнозирования данными лабораторных испытаний. [c.153]

Отметим, что в обрабатываемой серии должны отсутствовать промахи - отдельные значения, резко отличающиеся от остальных и, как правило, полученные в условиях грубого нарушения измерительной процедуры (аналитической методики). Поэтому прежде всего (еще до вычисления среднего) следует с помощью специальных статистических тестов (с. 21) и, если возможно, путем детального изучения условий эксперимента проверить серию данных на наличие промахов и, при обпаружепии таковых, исключить их из рассмотрения. [c.8]

В последующей работе Н. Гё и Г. Абе [60] детально рассмотрели статистико-механическую модель локальных структур, идея которой уже прослеживалась в изложенных только что исследованиях Н. Гё и Г. Такетоми [57-59]. Под локальной структурой понимается конформация участка полипептидной цепи, которая образуется на определенной стадии процесса свертывания и которая без существенных изменений входит в нативную конформацию белка. В отличие от общепринятого представления о том, что сборка полипептидной цепи начинается с образования вторичных структур, и составляющего основное содержание процесса, а также инициирующего его последующее развитие, Гё и Абе априори не отдают предпочтения ни одной локальной структуре, регулярной или нерегулярной. Наличие а-спиралей, Р-складчатых листов, изгибов и прочих образований оценивается их статистическими вкладами и статистико-механическим поведением всей белковой молекулы посредством парциальной функции. В этой функции не учтен вклад стабилизирующих контактов между локальными структурами на отдельных участках цепи. Отсюда и название анализируемого представления о процессе белкового свертывания как модели невзаимодействующих локальных структур По существу, она аналогична бусиничной модели без подвесок Кунтца и соавт. [32], только в данном случае Гё и Абе представляют белковую цепь не в виде отдельных аминокислотных остатков, аппроксимированных жесткими сферами, а в виде целых конформационно жестких образований, каждое из которых включает непрерывный участок аминокислотной последовательности. Предположение об отсутствии взаимодействий между ними позволяет рассчитать парциальную функцию модели. Но даже в этом случае непременными условиями являются знание нативной конформации, которая обязательно должна быть однодоменной, и предположение [c.492]

К методам приведения относится и так называемый -метод де Бура [167], получивший наибольшее распространение. Этот метод, как будет показано далее, представляет особый интерес при исследовании адсорбции из водных растворов, и к его более детальному анализу в этой связи мы еще должны будем вернуться. Для определения удельной поверхности адсорбентов по этому методу также пользуются стандартным адсорбентом с известной поверхностью. При исследовании адсорбции на углеродных материалах в качестве стандарта выбирают непористую сажу. Изотермы адсорбции стандартного адсорбата (азота) на обоих адсорбентах выражают в виде зависимости объема адсорбированного вещества 1>а от равновесного относительного давления. При этом плотность адсорбированного вещества принимают равной плотности его в жидком состоянии при той же температуре (как это впервые было допущено Поляни). Поскольку поверхность непорпстого стандартного адсорбента известна, то из величин адсорбированного объема вещества можно рассчитать среднюю статистическую толщину адсорбционного слоя I и представить ее как функцию plps В -методе допускается, что на адсорбенте с неизвестной удельной поверхностью одинаковой химической природы средняя статистическая толщина адсорбционного слоя при равных р р такова же, как и на адсорбенте с известной поверхностью. Это условие справедливо при приблизительном равенстве энергетических характеристик адсорбентов. Для всех таких адсорбентов должна существовать единая кривая = / (р/р.ч), что и подтвернадается большим количеством экспериментальных измерений [141, 142]. [c.71]

Указанные низкие требования к достоверности прогнозов дают возможность работать с относительно малыми статистическими выборками, что, к сожалению, почти всегда неизбежно в задачах о катализаторах, а также более полно использовать качественные признаки и в какой-то степени мириться и с значительными колебаниями в достоверности исходных параметров. Последнее связано с грубостью методов исследований, особенно в старых работах, с отсутствием влитературных источниках детальных указаний на методику и условия исследования, и наконец с прямым искажением опубликованных результатов из соображений промышленной секретности. [c.103]

Детальный анализ существующих теорий константы Хаггинса выходит за рамки данной работы. Заметим только следующее. Одну из немногих попыток прямого статистического расчета константы, предпринятую Имаи [65], вряд ли можно считать успешной, поскольку один из основных результатов — величина константы, составляющая при 0-условиях 0,45, не согласуется с известными экспериментальными данными. Пожалуй, наилучшее совпадение с экспериментом дает расчет Петерсона и Фиксмана [66], основанный на модели проникающих сфер. Однако совпадение в этом случае достаточно приемлемо только в области коэффициентов набухания, больших 1. При величинах, меньших 1, и достаточно больших значениях а наблюдаются заметные отклонения. Этот результат можно проиллюстрировать рис. 5, взятым из работы [67]. Наконец, в теории Будтова [68] нет объяснения тому факту, что величины констант Хаггинса могут достигать значений, больших 0,5 [69—76]. На то, что кв при 0-условиях мо кет достигать значений, больших 0,5, указывают также расчеты Эдвардса кв. = 0,757 [77]. [c.170]

Рассмотренная концепция хроматографического размывания позволяет исследовать распределение вещества в хроматографической системе методом статистических моментов с учетом структурно-динамических параметров хроматографического слоя. Как известно [17, 20, 25], метод статистических моментов позволяет определить вид распределения вещества, время выхода его из хроматографической системы, дисперсию, асимметрию, эксцесс. С помощью гид-дингсовского подхода можно определить дисперсию распределения при детальном учете статистических процессов, происходящих при переносе вещества в сложном переплетении каналов хроматографического слоя в условиях массообмена между фазами системы. [c.47]

Разработка и внедрение таких нормативов сдерживается отсутствием достаточно обширных статистических данных о работоспособности оборудования и надежных показателей долговечности его деталей в различных условиях эксплуатации, гарантированного стабильного уровня качества производства компрессорных машин и изготовления запасных частей ним. Для решения этой чзадачи необходима организация на каждом предприятии детального учета показателей надежности эксплуатируемого оборудования. [c.15]

Изучение опасностей производства по статистическому методу требует выжидания определенного времени для накопления исходных данных. При применении статистического метода затруднено или невозможно использование некоторых современных способов исследования трудовых и технологических процессов, таких, как экспериментирование, моделирование, применение технических средств и других прогрессивных приемов анализа. В связи с этим применяется монографический метод изучения производственного травматизма, заключающийся в углубленном и всестороннем изучении отдельного производства, цеха или участка. Этот метод характеризуется комплексной оценкой условий труда с применением всех прогрессивных методов анализа, с детальной характеристикой технологии, оборудования, сырья, вырабатываемых продуктов, трудовых процессов, производственной среды. В результате такого исследования выявляются не только причины происщедших несчастных случаев, профзаболеваний, аварий, взрывов, но и все потенциальные опасности и вредности и рекомендуются меры по повы-щению уровня безопасности труда. [c.33]

Рассматривается применение методов математической статистики в исследовательских работах. Детально излагается планирование эксперимента, исходя из задач статистического анализа. Рассматриваются условия, при которых можно получить максимальную информацию при минимальной стоимости экспериментальных работ. Дается теоретическое обоснонание статистических методов анализа и в частности дисперсионного анализа. [c.407]

В связи с изложенным выше особый интерес представляет форм фование зоны антропогенного влияния на гщфолитосферу в условиях научно-технической революции, стимулирующей интенсивное развитие техногенеза. Последнее дает основание говорить о рассматриваемой зоне как о зоне техногенного давления на гидролитосферу. Накопленный к настоящему времени эмпирический материал на1йолее полно характеризует эту зону лишь в пределах континентальной гидро литосферы, которая, несомненно, отличается более высокими техногенньш(и нагрузками. Детальный анализ статистических данных, отражающих ретроспективу, современное состояние и перспективу эколого-экономического развития мира, и результатов геолого-гидрогеологических исследований по проблеме охраны окружающей среды позволили нам впервые установить особенности ее формирования и количественно оценить масштабы техногенно-геохимических преобразований. [c.13]

Полученные детальные выражения показывают, что в общем случае натяжение тонкой пленки в целом зависит от натяжений поверхностных слоев и взаимодействия между последними. Очевидно, при переходе к толстым пленкам должно выполняться условие у—Из соотношения (XIII. 36) тогда следует, что существование толстых пленок становится возможным, если с увеличением толщины тонкой пленки расклинивающее давление убывает быстрее, чем 1/т. Статистические расчеты [167, 168] показывают, что для сил Ван-дер-Ваальса расклинивающее давление достаточно толстых пленок изменяется обратно пропорционально кубу толщины. Экспериментальные исследования [169—171] также подтверждают, что с увеличением толщины расклинивающее давление убывает значительно быстрее, чем 1/т. [c.273]

Сигволт и др. [9] указали на возможность деструкции поли-2-винилпиридина в условиях опыта. Они наблюдали деструкцию поли-2-винилпиридина при взаимодействии с кумилкалием в тетрагидрофуране. Для выяснения вопроса о том, имеет ли место деструкция поли-2-винилпиридина при синтезе привитых сополимеров, были проведены специальные опыты, которыми было показано, что средневязкостный молекулярный вес обработанного в условиях опыта поли-2-винилпиридина изменяется от 564 ООО до 584 ООО. Эти данные свидетельствуют об отсутствии побочного процесса (деструкции основной цепи) при синтезе привитых сополимеров. Таким образом, привитые сополимеры, получаемые методом живых цепей, являются хорошо охарактеризованными продуктами, за исключением статистического распределения числа привитых цепей вдоль основной цепи. Строение привитого сополимера с основной цепью поли-2-ви-нилпиридина также детально определено, как и синтезированных ранее [5] соединений, содержащих в качестве основных цепей полистирол и в качестве привитых поли-2-винилпиридин. [c.156]

Статистический контроль качества анализов. Применение математической статистики в практике аналитических лабораторий является важным средством повышения качества работы. Детальное изучение ошибок анализа при разработке методига непосредственно указывает на пути требуемых усовершенствований. Если же применяются уже апробированные и рекомендованные методики, то и в этом случае важно контролировать ошибки анализа, чтобы обнаруживать возможные отступления от принятых условий анализа. [c.258]

Вопросу о значении работы выхода электронов для хемосорбционной активности твердых тел посвящено большое число экспериментальных и теоретических работ. В самом грубом приближении можно считать, что при прочих равных условиях вероятность электроноакцепторной адсорбции тем больше (а электронодонорной — тем меньше), чем ниже работа выхода. В Силу наложения ряда других факторов это приближение дает очень мало снований для абсолютных оценок. Иначе обстоит дело с влиянием изменений заряда поверхности и соответствующего ему изменения работы выхода. В тех случаях, когда в хемосорбции или в катализе участвуют электрически яаряженные равновесные формы, концентрация ( популяция ) соответ- ствующих форм должна определенным образом изменяться с заряжением ловерхности при любом методе измерения заряда. В частном случае равновесия при хемосорбции на полупроводниках это было показано нами [44] на основе статистической механики и общей теории полупроводниковых равновесий Шоттки. К аналогичному выводу пришел Волькенштейн [45] применительно к принятой им частной модели хемосорбции с прямым участием уравновешенных свободных электронов и дырок полупроводника. Легко показать, что сходный вывод в общем виде должен быть справедлив для более широкого круга систем и явлений независимо от детального механизма хемосорбции. Кроме того, можно видеть, что эти выводы должны быть полностью применимы к равновесию любых заряженных поверхностных переходных комплексов, а следовательно — к кинетике хемосорбции и к крнетике каталитических реакций [44]. Для этого требуется выполнение двух условий а) нахождения соответствующей формы в заряженном состоя- [c.27]

Фердинанда и автора [44, 49] по расчету теплоемкости квадратной ферромагнитной решетки Изинга, состояш ей из л X m узлов, при учете взаимодействия между ближайшими соседями и в случае периодических граничных условий. Для такой модели точное выражение для статистической суммы было впервые получено Кауфман. Однако для того чтобы детально рассчитать асимптотики теплоемкости, пришлось проделать очень большую работу. [c.346]

Таким образом, судя по результатам измерений в области течения с хорошо изученными свойствами, использование усовершенствованной методики эксперимента позволяет заметно уменьшить погрешность определения большинства компонент напряжений Рейнольдса. Достоинством данной методики является возможность выполнения измерений характеристик турбулентности в сдвиговых потоках, которые особо чувствительны к внесению всякого рода возмущений, например от державок, обтекателей, стоек и т.п. В этом смысле данные, полученные в пространственной области течения двугранного угла [313—316], понятны с физической точки зрения и подтверждают эффективность отмеченного подхода. Разумеется, данная методика, всего лишь отражающая интерес автора, не может полностью устраивать экспериментатора. Здесь предстоит решить еще множество как общих, так и частных, ira весьма важных вопросов. Один из них, имеющий прямое отношение ко всем измерениям мелкомасштабной турбулентности, — соблюдение условия, при котором длина чувствительного элемента датчика / была бы меньше наименьшей длины волны, наблюдаемой в исследуемой точке поля потока. Согласно детальным экспериментам Лиграни и Брэдшоу [317], статистические свойства продольной компоненты пульсаций скорости становятся независимыми от /, если последняя составляет меньше 20—25 масштабных величин Что касается энергетических спектров турбулентности, то требования на длину нити еще более жесткие. Причем нужно выдерживать соотношение 1/(1 200, где d — диаметр нити. Ясно, что для обеспечения таких условий необходимы суперминиатюрные датчики термоанемометра, аналогичные изложенным в [317]. Другой вопрос связан с необходимостью проведения измерений максимально близко к стенке. Хотя решение этого вопроса зависит от первого, т.е. от миниатюризации чувствительного элемента, тем не менее улучшение самой методики и дальнейшее совершенствование конструкции датчика, очевидно, также необходимо. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология