Шацкий

Предложено Э. И. Шацкой в лаборатории Центрально-Казахстанского геологического управления (г. Караганда). [c.220]

В 1869 г. Нативелл выделил из наперстянки достаточно чистый диги-токсин. В 1889—1892 г. Е. А. Шацкий опубликовал ряд работ, относящихся к гликозидам и алкалоидам. Особое развитие химия гликозидов, однако, получила с 1915 г., когда были опубликованы исследования Виндауса, Джекобса, Штоля и Чеше и др. в области сердечных гликозидов. [c.535]

Ценность алкалоидов определяется и тем, что их препараты являются быстродействующими, что особенно важно при сердечно-сосудистых заболеваниях, а также спастических явлениях, и к тому же они не обладают кумулятивными свойствами. Значение алкалоидов в жиэни человека очень четко и образно определил русский ученый Е. А. Шацкий- Алкалоиды имеют такое же значение для медицины, как открытие железа для мировой культуры . [c.329]

СНз) — в скелете цепи (п> 4), происходят приблизительно при одной и той же температуре, вне зависимости от химического строения цепи. Шацкий объясняет это тем, что при этой температуре возбуждается заторможенное вращение участков скелета цепей, содержащих четыре последовательно расположенные группы —СНг— в определенной конформации, вокруг соосных связей, примыкающих к этому участку. Конформация такого участка (trtrt или ШН), напоминающая по очертаниям коленчатый вал ( rankshaft — кренкщафт), изображена на рис. 5,в пунктиром показано положение после поворота. [c.14]

В 1965 г. Присс [62], независимо от Шацкого, обратил внимание на возможность движений кренкшафтного типа в насыщенных цепях. Однако, в отличие от Шацкого, в работе [62] предполагалось, что вращение кренкшафтов можно рассматривать как основной механизм изменения конформаций цепей в высокоэластическом состоянии. Более подробно этот механизм изменения конформаций цепей обсужден в работе [63], где высказано предположение, что возникновение спектра времен релаксации б переходной зоне связано с изменением конформаций цепей за, счет последовательных взаимосвязанных поворотов кренкшафтов, т. е. с кооператив-ностью процесса перестройки. [c.14]

Такой механизм конформационных перестроек, названный Коппельмаиом [64] эффектом спускающейся петли, возможен лишь в случае, когда исходная цепь, или, по крайней мере достаточно большой ее участок имеет вполне определенную, достаточно вытянутую конформацию. Коппельман иллюстрирует этот механизм, принимая, что элементарным актом перестройки является переход (рис. 5,г). Таким образом, этим переходом можно пополнить перечень предложенных в литературе элементарных конформационных перестроек в парафиновых цепях. Заметим, что именно такой механизм ошибочно приписывался Бойером [56] Шацкому. [c.14]

Подведем некоторые итоги проведенному рассмотрению. Во-первых, все перечисленные выше механизмы конформационных перестроек (за исключением кренкшафтов Шацкого) носят предположительный характер и не подтверждены ни детальными расчетами, ни какими-либо прямыми измерениями. Во-вторых, указанные переходы вызывают лишь незначительные изменения конформаций цепей и могут быть привлечены только для объяснения молекулярного мехапиз- [c.15]

В последнее время К. И. Калмыковой, С. Ф. Куткиным и М. М. Шацким проводились заводские испытания шунгита как красителя для литейных форм. Получопиые прп этом отливки [c.14]

Саито и Накажима исследовали электрические свойства ряда полимеров в широком диапазоне частот и температур. Кроме того, авторы попытались установить соответствие между температурой, при которой наблюдается резкое изменение диэлектрической проницаемости, и температурой стеклования, измеренной дилатометрическим методом. Установлено, что для кристаллизующихся полимеров (полиэтилентерефталата, полиакрилонитрила, сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом) температура перехода оказывается одной и той же при измерениях по обоим методам. С другой стороны, для аморфных полимеров (поливинилацетата, полистирола, полиметилметакрилата) температура перехода, определенная электрическим методом, не согласуется с температурой стеклования по данным дилатометрических измерений. В связи с эти.м был сделан вывод, что у этих аморфных полимеров отсутствует температура стеклования в обычном ее смысле. Шацки же , проанализировавший те л<е самые экспериментальные данные, пришел к выводу о том, что дилатометрические измерения вообще нельзя использовать для оценки температуры стеклования и что наиболее достоверные результаты получаются именно с помощью электрических измерений. [c.149]

Диэлектрические измерения [26—28, 35] у-релаксации указывают на наличие максимума потерь e jax 5-10 для образца со степенью кристалличности приблизительно 60%. Хорошее соответствие данных различных авторов в вопросе об этом максимуме потерь говорит о том, что дипольный момент и концентрация диполей в каждом отдельном случае были одинаковыми. За счет чего образуется дипольный момент в ПТФЭ Автор этой главы считает, что концевые группы не являются причиной образования дипольного момента ПТФЭ, так как в таком случае образцы с различным молекулярным весом имели бы различное содержание концевых групп это привело к различным взглядам на величину интенсивности потерь. Эби [28, 30] показал, что величина релаксирующих элементов, участвующих в у-процессе, составляет 5—13 мономерных единиц. Такой движущийся сегмент мал. Малый сегмент может иметь малый дипольный момент из-за спиральной структуры основной цепи ПТФЭ. Любой сегмент, длина которого меньше повторяющегося расстояния спирали (13 атомов на поворот в 180 °С), вследствие отсутствия симметрии будет обладать дипольным моментом. Истинное движение сегмента и количество атомов, участвующих в этом движении, неизвестно. Здесь можно, по-видимому, использовать модель коленчатого вала Шацкого [20], используемую для объяснения у-релаксации в других полимерах. [c.394]

Наличие аморфной релаксации в полукристаллическом ПХТФЭ ниже Тд не является неожиданным, так как эта релаксация обычно наблюдается в полностью аморфных полимерах [18]. Молекулярную природу 7д-пика в течение некоторого времени связывали с движением боковых групп аморфного полимера, способных совершать вращательное движение. Однако дальнейшие исследования показали, что эта релаксация происходит и в таких полимерах, у которых нет боковых групп, например ПХТФЭ, ПТФЭ, полиэтилене, полиоксиэтилене. В свете этого модель коленчатого вала Шацкого [20] дает наилучшую картину молекулярных источников 7д-релаксации. Согласно этой модели, короткий сегмент основной цепи (четыре или пять мономерных единиц) образует двойной загиб и движется относительно основной цепи аналогично движению коленчатого вала. [c.400]

Внутри кинетической единицы в наиболее выгодном случае проворо-тов не происходит — она вращается как целое. Такая ситуация возможна лишь для специальных конформаций цепи. В более общем случае дискретные перескоки через барьеры на краях кинетической единицы из одного равновесного конформера в другой сопровождаются крутильными колебаниями или возникновением и рассасыванием внутренних напряжений на валентных углах и связях кинетической единицы. Наиболее короткие кранкшафты могут состоять всего из трех связей (трехзвенная единица Шацкого). Кранкшафтные кинетические единицы оказываются очень удобными для описания динамики дискретных решеточных динамических моделей цепи, в которых только такие перескоки оказываются совместимыми с моделью [c.31]

Шацкий [158, 159] и Бойер [167] предлагают конкретные модели движения малых участков цепи, представленные на рис. 12, б (Шацкий) и 12, (Бойер). В этих случаях механизмы релаксации, ответственные за наблюдаемые низкотемпературные максимумы потерь, связаны с торможением вращения участка цепи вокруг двух коллинеарных связей это движение сходно с вращением коленчатого вала (крэнкшафт). [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология