амино кватернизация

Метилирование амина до четвертичной аммониевой соли (кватернизация), превращение последней в основание и его распад (метод исчерпывающего метилирования) применяются при изучении прир. алкалоидов и др. азотистых оснований. [c.152]

В реакциях протонирования и кватернизации, включающих образование связей с кольцевым атомом азота за счет его свободной пары электронов, пиридин ведет себя точно так же, как третичные алифатические или ароматические амины. В таких реакциях пири- [c.54]

Кватернизация третичных аминов получила название реакции МЕНШУТКИНА [c.236]

Кватернизация аминов Синтез нитрилов по Кольбе (Синтез изонитрилов) [c.252]

Большую часть этих катализаторов легко приготовить в лаборатории. Поскольку кватернизация третичных аминов особенно быстро идет в ацетонитриле, то в последние годы этот растворитель широко используется. Некоторые примеры приведены ниже. Бензилтрибутиламмонийхлорид получают с выходом 85% при кипячении в течение 1 нед смеси три-н-бутиламина и бензилхлорида в ацетонитриле [1]. Бензилтриэтиламмонийхлорид образуется с количественным выходом из триэтиламина и бензилхлорида в толуоле при кипячении смеси в течение 2—4 сут [c.81]

Из приведенных выше примеров видно, что кватернизация проводится главным образом с использованием алкилбромидов, алкилиодидов и диалкилсульфатов. В случае хлоридов этот метод применим только для метил-, бензил- и аллилхлорида. Хлориды с другими радикалами реагируют с третичными аминами слишком медленно, чтобы их можно было использовать для практических целей. При кватернизации с диалкилсульфатами образуются тетраалкиламмонийалкилсульфаты R4N+ ОЗОгОК. [c.81]

В процессе кватернизации почти всегда образуются небольшие количества гидрогалогенида третичного амина. Свободный амин регенерируется при обработке реакционной смеси после проведения МФК-реакции. Примесь веществ, образующихся в результате процессов 1 или 2, или же продуктов, образовавшихся из этих примесей, может симулировать оптическую индукцию, несмотря на тщательные меры предосторожности. Хлориды бензилхинина или хинидина (С), так же как и А, могут распадаться, давая диастереомерные эпоксиды (D) с удельным вращением [a]D —53,2° или +118,2° соответственно [1697]. [c.103]

Кватерннэация третичных аминов (общая методика для качественного анализа). 0,5 г соответствующего третичного амина и 1 г кватерннзующего реагента (метилнодид, метиловый эфир я-толуолсульфокислоты и др.) растворяют отдельно в двойных объемах нитрометаиа, ацетонитрила или спирта (растворители перечислены по убывающей степени их пригодности для кватернизации). Растворы объединяют, оставляют иа 1 ч и затем еще нагревают 30 мин на водяной бане. Иногда соли четвертичных аммониевых оснований сразу выпадают в осадок, в других случаях раствор упаривают в вакууме и перекристаллизовывают соль из смесн сухого этилацетата с этиловым спиртом. [c.275]

Иногда пропаргилгалогениды используются в синтезе четвертичных аммоииевых солей [187—188 . Однако не всегда кватернизация третичных аминов протекает гладко. [c.220]

АММОНИЯ СОЕДИНЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ, ониевые соединения общих ф-л (R4N)+X" (соли) и (R/.N)+OH (основания), где R — орг. радикал, Х — анион к-ты. Соли — кристаллич. в-ва получ. гл. обр. алкилированием третичных аминов (т. н. кватернизация). (R4N)+OH — тв. гигроскопичные в-ва сильные основания гюлуч. взаимод. влажной Ag20 с (R4N)+ I или Ва(ОН)2 с (R4N)+HSO , а также [c.43]

Как это бывает почти всегда, проблема влияния растворителя на скорость химической реакции была исследована вначале качественно, а затем уже установленные закономерности получили количественную интерпретацию. Здесь прежде всего следует вспомнить классические исследования Н. А. Меншуткина о влиянии растворителя на скорость реакций кватернизации триалкил-аминов галогеналкилами КзН + КХ Н4ЫХ. Еще в 1890 г. Мен-щуткин изучил скорость образования иодистого тетраэтиламмония в 22 различных растворителях и установил, что скорость может различаться почти в 750 раз. Описание этих исследований и поныне приводится, пожалуй, во всех учебниках физической химии. [c.78]

Четвертичные аммониевые со ли-кристаллы. Их получают гл. обр. алкилированнем (т. наз. кватернизация) третичных аминов алкилгалогенидами R3N + R X - - [RjNRH X . Скорость р-ции убывает в ряду иодиды > бромиды > хлориды и резко возрастает при использовании биполярных апротонных р-рителей, напр. ДМСО, ДМФА. Алкилирующими агентами м.б. также диалкилсульфаты, эфиры арилсульфоновых к-т и др. [c.152]

Трибу тиламин-эффективный акцептор к-т сам не вступает в р-цию кватернизации. В его присут. удается провести быстро и в мягких условиях прямую исчерпывающую кватернизацию первичных и вторичных аминов, ди- и полиаминов и даже полимерных аминов, напр, полиэтиленимина. н-Б. и изо-Б. обнаружены в тканях организма человека. В пром-сти Б. (кроме треш-Б.) получают аминированием спиртов аммиаком в присут. Н и катализаторов (напр, № на СГ2О3 или А12О3) при 160-220 °С и повышенном давлении [c.333]

П. обладает св-вами вторичных алифатич. аминов. Р-ции алкилирования (в т.ч. кватернизация), ащширования, нитрозирования, хлорирования и др. идут обычно сразу по обоим атомам N. Для получения моиозамещенных П. используют блокирование одного атома легко удаляемьпч заместителем, напр. [c.519]

С магний- и литийорг. соединениями П. образует в мягких условиях 4-алкил(арил)-3,4-дигидропроизводные. П не вступает в р-ции нитрования, сульфирования в виде соли бромируется в положение 5. При активации кольца одним или неск. электронодонорными заместителями (амино-, гидроксигруппа и др.) возможны р-ции нитрования, нитрозирования, сульфирования, азосочетания, формилирования и др. в положение 5. Под действием алкилгалогенидов, борфторида триэтилоксония и др. электроф. агентов П. превращ. в моио- или бисчетвертичные соли легкость кватернизации существенно зависит от характера заместителей в кольце. Под действием арильных радикалов, генерированных из солей й-нитрофенилдиазония, П. вступает в р-ции гомолитич. замещения с образованием 2- и 4-арил-замещенных. [c.529]

Как было сказано выще (схема 5), синтез (К8)-45 путем превращения рацемического спирта 42 в тозилат 43 и его алшнирова-ние триметиламином с последующим дебензилированием 44 приводит к целевому соединению с общим выходом 41%. Более рациональным оказалось превращение тозилата 43 в соль 44 в 2 стадии путем взаимодействия с диметиламином и последующей кватер-низацией полученного амина метил-и-толуолсульфонатом. Таким образом, тозилирование спирта (К)-42, реакция и-толуолсульфо-ната (К)-43 с раствором МегКН в ДМФА и кватернизация амина (Ю-48 протекали с выходами > 90% и привели к о-бензильному производному соли (К)-44. При гидрогенолизе (К)-44 получена кристаллическая соль (К)-45 с -5.23 (МеОН), т. пл. [c.492]

При разработке оптимальных условий получения ингибиторов, показавших наилучшие результаты, из недорогого, экономически рентабельного сырья (дихлориды), была попытка проведения их синтеза при других температурах, давлении, исходном сырье — техническом или очищенном. ЧАС получали реакцией конденсации (кватернизации) технических дихлоридов с третичным амином (алкилдиметиламин). Реакция протекает по схеме [c.353]

Тем не менее некоторые закономерности, по-видимому, существуют. Для реакций образования ионов из нейтральных молекул в полярных растворителях величины АУ всегда отрицательны например, для ионизации одноосновных кислот в воде Д У составляет около —15 см /моль. Для реакций сольволиза, кватернизации третичных аминов и 11уклеофильного ароматического замещения величины АУ+ также отрицательны и достигают —70 см /моль (см. обзор Ле Нобла [41]). В этих реакциях имеется высокополярное переходное состояние, которое образуется и менее полярных реагентов, и отрицательные значения ДУ+ можно объяснить интенсивным взаимодействием иона или молекулы, содержащей сильный диполь, с полярной молекулой растворителя. [c.170]

Исчерпывающее алкнлнрованне аминов. Соммер и сотр. [1,2] разработали новый метод исчерпывающего алкилирования первичных и вторичных аминов сразу до четвертичных солей, протекающего прн комнатной температуре. По обычной методике кватернизацию амииов проводят при высоких температурах, а образующуюся кислоту связывают сильным неорганическим основанием (гидроокисью натрия, карбонатом натрия). В новом методе используют сильное органическое основание, а в качестве растворителя —ДМФА или ацетоннтрил реакция заканчивается за несколько часов. Особенно строгие требования предъявляются к органическому основанию. Чтобы реакция была гомогенной, оно должно обладать такой же растворимостью, как и исходный амии. Основание должно быть более основным, чем исходный амии, но алкилироваться оно должно медленнее. В первой публикации об этом методе сообщалось, что для ква-тернизации ароматических амннов с р/Са 3,86—5,34 подходит [c.403]

Амйнонитроксил 41 может быть получен восстановлением нитроксила 39 алюмогидридом лцтия. При взаимодействии 41 с муравьиной кислотой и формальдегидом образуется третичный амин 42, кватернизация которого иодистым метилом или атил-бромацетатом приводит к солям четвертичных аммониевых оснований 43 [1231 [c.35]

Кватернизация третичных аминов (общая методика для качественного анализа). Соответствующий третичный амин и эквимоляр-ное количество или небольшой избыток кватерннзующего средства (иодистый метил, метиловый эфир /г-толуолсульфокислоты, диметилсульфат 1) и др.) растворяют отдельно в двойных объемах нитрометана, ацетонитрила или спирта. (Пригодность указанных растворителей для кватернизации убывает приблизительно в данной последовательности.) Растворы объединяют, выдерживают 1 час и затем еще нагревают 30 мин на водяной бане. Иногда четвертичные соли сразу выпадают в осадок, в других случаях раствор упаривают в вакууме и перекристаллизовывают соль из смеси сухого этилацетата с этиловым спиртом. [c.188]

Кватернизация изохинолина электрофильными заместителями, например такими, как 2,4-динитрофенил, приводит к (33), превращаемому действием гидроксида натрия в оранжевое карбинольное основание (34), которое дает красно-фиолетовый таутомерный ациклический альдегид (35). Этот процесс подтвержден данными ИК-спектров, так как в спектре карбинольного основания (34) имеется полоса поглощения, характерная для группы ОН, а в спектре альдегида (35) — полосы групп ЫН и СНО. Если четвертичную соль (33) кипятить с анилином, то размыкание цикла дает анил (36). Последний после обмена аминной функции в винильной боковой цепи (замена 2,4-динитрофенильной группы на фениль-ную в результате дальнейшего кипячения с избытком анилина) [c.275]

Наряду с реакцией 3 первичные алифатические амины без примеси вторичных и третичных можно получить по реакции 18, названной именем Делепина. При взаимодействии галоидного алкила с уротропином происходит кватернизация только одного атома азота остальные три атома азота, входящие в молекулу уротропина, при этом в значительной степени теряют свою основность и в реакцию с галоидным алкилом не вступают. При обработке полученной соли спиртовым раствором НС1 образуется соль первичного амина. [c.17]

Например, из октилбромида при элиминировании действием дициклогексилэтиламина получают 99% октена-1. Замещение (кватернизация амина) практически не наблюдается. Названные амидины позволяют осуществлять реакции элимннирова- [c.315]

Другой путь получения полиуретановых дисперсий заключается в использовании иономерных полиуретанов. В этом случае не требуется введения эмульгаторов. Ионные центры в молекуле полиуретана возникают в результате взаимодействия полиэфирного форполимера с производным диэтаноламина и последующей кватернизацией с помощью бифункциональных агентов, например 1,4-бис (хлорметил) бензола [81]. Ионные группы образуются также при взаимодействии уретанового форполимера с галогенсодержащими спиртами с последующей обработкой третичным амином при обработке форполимеров солями алифатических диаминокарбоновых кислот. [c.107]

Спин-меченые полимеры обычно получают по реакции нитро-ксильного радикала, содержащего функциональную группу — амин-ную, карбоксильную и т. д., с функциональной группой полимера. Так, спин-меченые поливинилацетат и диацетат целлюлозы получены по реакции радикала IX, содержащего цианурхлоридную группу, с ОН-группой полимера [34]. Спин-меченый полиглицидил-метакрилат получен по реакции радикала XI, содержащего карбоксильную труппу, с эпоксигруппой полимера [35], поли-4-винилпи-ридин — по реакции кватернизации радикалом XII пиридинового кольца [36]. В тех случаях, когда полимер де содержит реакционноспособных функциональных групп, эти группы вводят в макромолекулу. При синтезе спин-меченых каучуков — полиизопрена и полибутадиена — проводится реакция эпоксидирования, в результате которой в макромолекулу вводится небольшое [0,5—1% (мол.)] количество эпоксигрупп, и спин-меченые полимеры получаются по реакции эпоксидированных каучуков с радикалом X, содержащим аминогруппу [33]. Следует подчеркнуть, что при исследовании вращательной подвижности звеньев в макромолекулу вводят так мало спиновых меток (одна —на 100—200 звеньев), что это практически не влияет на динамику полимерной цепи. [c.139]

Константы скорости и энергии активации этой бимолекулярной реакции для различных аминов близки к таковым в реакциях кватернизации, что согласуется с донуш ением об общей природе потенциального барьера в обоих случаях. [c.34]

Реакция оптически активных алкилгалогенидов или сульфо-нов эфиров оптически активных спиртов с третичными аминами дают четвертичные аммониевые соли с обращенной конфигурацией. Реакция с диалкилсульфидами также является 5л-2-про-цессом. Влияние различных заместителей в вицинальном положении к атому азота на скорость реакции можно проилллюстри-ровать на примере реакции кватернизации Л ,Л/-диметиланилина, Л ,] /-диметил-2,6-ксилидина и Л/, -диметил-2-изопропиланилина, скорость которой уменьщается в указанном порядке. Браун с сотрудниками изучили влияние объема алкильной группы в а-положении пиридинового кольца и объема алкилгалогенида на легкость образования четвертичных солей. Весьма интересно сравнение реакционной способности алкилгалогенидов при взаимодействии их с триэтиламином и хинуклидином. Хотя оба эти соединения имеют основность одного порядка, доступность атома азота в последнем больше благодаря отсутствию вращения алкильных групп, связанных с азотом, вследствие сочленения с дополнительным кольцом в случае хинуклидина, так что во втором случае наблюдается значительно более низкая энергия активации при образовании четвертичных солей. [c.114]

Исходным сырьем для синтеза КПАВ являются первичные, вторичные и третичные амины. Основной процесс синтеза четвертичных солей аммониевых оснований — кватернизация третичных алкиламинов. Классический путь синтеза перв чных алкиламинов взаимодействием алкилхлоридов с аммонием при.-водит к получению смеси из первичных, вторичных и третичных алкиламинов, которые не всегда удается разделить ректификацией. Проще первичные алкиламины получить по реакции Габриэла, действием алкилгалогенида на калийную соль фтал-имида [c.49]

Превращение третичных аминов в четвертичные соли аммониевых оснований (кватернизацию) обычно проводят при помощи метилхлорида бензоилхлорида или диметилсульфата. Реакция мел<ду метилхлоридом и третичным алкилампном в кислой среде не идет до конца поэтому необходимо предусмотреть связывание образующейся хлороводородной кислоты. В промыш- [c.51]

Синтез состоит из трех стадий 1) получение первичного амина по Габриэлю 2) диметилирование додециламина по реакции Лейкарта — Валлаха , 3) кватернизация третичного додецилдиметиламина бензилхлоридом. [c.53]

Катионные красители с хорошими прочностными показателями на нитроне можно получать хлорметилироваиием ариламиноантра-хинонов с последующей кватернизацией путем обработки аминами (Р. А. Петрова, В. Ф. Бородкин). [c.156]

Катионные группы, которые могут быть введены в положение 2 антрахинонового ядра с помощью мостика из кислорода или серы, также придают красителям хорощую прочность. Обработка 1-амино-2-бром-4-оксиантр ахинона диалкиламиноспиртами в присутствии оснований дает светопрочные красители розового цвет (XXXI) [45]. Розовые красители синеватого оттенка (XXXII) получены хлорметилированием 1-амино-2-фенокси-4-оксиантрахинонов с последующей кватернизацией путем обработки амином [46] или гидразином [47] [c.174]

Кроме классического метода кватернизации третичного амина в некоторых случаях полезно использовать реакцию хлорметиль-ного производного с вторичным амином и последующим алкилированием, например диметилсульфатом [203] или окисью этилена [204]. В случае изотиоурониевого производного образуются продукты, пригодные для крашения полиакрилонитрила [205]. Интересные ониевые производные образуются при кватернизации Ы,М-т-метиламиноуксусной кислоты. Они представляют цвиттерионы типа + [c.232]

Кроме четвертичных аммониевых производных нитро- и антрахиноновых красителей применяют и азокрасители [150]. При сочетании аминодиметиланилинов с Л ,Л -диметиланилином или нафтил-аминами с последующей кватернизацией получают красители от желтых до красновато-фиолетовых и черных оттенков, а из поли-аминонафталинов — коричневые или коричневато-черные дисазокрасители. Примеры окрасок этими красителями приведены в табл. V. 6 [1906]. [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология