Бензальдегид декарбонилирование

Для фурфурола характерны все альдегидные реакции бензальдегида, а также реакции фуранового цикла. Это делает его очень важным исходным продуктом для органического синтеза. Окислением фурфурола в паро-газовой фазе над катализатором получают малеиновый ангидрид. Декарбонилирование фурфурола дает фуран. Нитрование ацетилнитратом приводит к 5-нитрофурфурол-диацетату [c.667]

Восстановление ароматических альдегидов до углеводородов можно осуществить каталитическим гидрированием над платиной [168], реакцией Вольфа — Кижнера и родственным арилсуль-фонилгидразиновым методом [169] схема (78) , а также восстановлением по Клемменсену аналогично превращению кетонов и алифатических альдегидов [170] (см. разд. 5.1.4.2). Интересным методом, который до сих пор с успехом применялся только к аро-матическим альдегидам, является гидрирование с каталитическим переносом [171]. Этот метод экспериментально проще и безопаснее, чем каталитическое гидрирование смесь карбонильного соединения, катализатора и большой избыток донора (например, циклогексена) кипятят с обратным холодильником 3—5 ч [уравнение (79)[. Основной побочной реакцией является декарбонилирование или, например в случае о-карбоксибензальдегида, образование лактона это показывает, что восстановление проходит через промежуточное образование бензилового спирта. Восстановление бензальдегида в присутствии уксусного ангидрида дает бензилацетат (72%) [171]. [c.734]

Проведение процесса окисления, л-цимола над пятиокисью ванадия, ванадатом олова или двуокисью марганца при температуре 300—400 С приводит к образованию я-толуиловой кислоты с выходом 17% от теоретического и небольших количеств ТФК. При каталитическом парофазном окислении п-ци-мола -подвергается превращению главным образом изопропиль-ная группа [270]. Основными продуктами реакции являются /г-толуиловая кислота и ТФК. Кроме того, в реакционной массе бали идентифицированы /г-метилацетофенон, куминовый альдегид, и хинон, формальдегид, бензальдегид, гидрохинон, п-кре-зол, бензойная и уксусная кислоты, а также бензол. Выход отдельных компонентов сильно колеблется в зависимости от условий окисления. Попытки выделить из продуктов реакции пере-кисные соединения не привели к успеху, что объясняется их нестабильностью при высокой тeмпepaтypei Образование бензойной кислоты и бензола может быть объяснено возможностью частичного декарбонилирования и декарбоксилирования ароматических альдегидов /г-толуиловой кислоты и ТФК. Последняя с высоким выходом была получена парофазным окислением п-цимола при использовании катализатора в виде сплава ванадия на гранулированной пемзе. [c.183]

Реакция Канниццаро применима к альдегидам, не способным к енолизации, главным образом к ароматическим и гетероарома-тическим альдегидам. Исключение составляют орго-дизамещенные бензальдегиды, которые претерпевают декарбонилирование [184], о- и п-гидроксибензальдегиды, которые реагируют только в присутствии металлического серебра [185], и 2,4-диннтробензальде-гпд, который дает 2-нитро-4-нитрозофенол по механизму, приведенному на схеме (88) [186]. Альдегиды, имеющие а-водородные атомы, предпочтительно вступают в альдольную конденсацию исключением является циклопропанкарбальдегид, дающий хорошие выходы (>80%) соответствующих спирта и кислоты [187]. [c.738]

В условиях гетерогенного окисления к числу первичных продуктов, подверженных отщеплению боковой группы, относят альдегиды. По вопросам их декарбонилирования и участия паров воды в этой реакции имеется обширная литература. Бензальдегид на палладиевом катализаторе дает бензол с выходом 60% [21, 22], а на окислах хрома, цинка и марганца в присутствии паров воды степень его превращения в бензол достигает 87% [23]. В аналогичных условиях фурфурол и метилфурфурол с высоким выходом декарбонилируются соответственно до фурана и метил-фурана [24—27] (методы декар-бонилированиА фурфурола в присутствии паров воды лежат в основе промышленных процессов синтеза фурана [27]). Добавки паров воды благоприятствуют и де-карбонилированию пиколинового [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология