Карбоновые кислоты ароматически декарбоксилирование

Реакция. Бромирование Р-дикарбонильной системы с последующим элиминированием НВг и образование.м ароматического соединения. Одновременно происходят расщепление сложного эфира и декарбоксилирование образовавшейся карбоновой кислоты (ср. декарбоксилирование салициловой кислоты). [c.325]

Декарбоксилирование. — Способом получения углеводородов деградацией является метод декарбоксилирования (отщепление двуокиси углерода) карбоновых кислот при нагревании их натриевых солей с известью. Как указано выше, свободный от тиофена бензол был впервые получен именно этим методом (см. 17.1). Удобным способом декарбоксилирования является нагревание вещества в растворе хинолина в присутствии порошкообразной меди как катализатора (Дж. Джонсон, 1930). Этот метод находит применение в синтезе фурана, гетероциклического кислородсодержащего соединения, в некоторой степени обладающего ароматическими свойствами. Так, фурфурол, получаемый в технике переработкой кукурузных кочерыжек (см. том I 12.15), превращают по реакции Канниццаро в фурфуриловый спирт и фуранкарбоновую-2 кислоту, которую затем декарбоксилируют [c.179]

Гидрирование фталевых кислот и их эфиров. Гидрирование трех изомерных фталевых кислот в циклические спирты осуществляется с большим трудом. Ароматическое кольцо гидрируется значительно хуже, чем в бензоле или феноле. При прямом гидрировании фталевых кислот существенное развитие имеют побочные реакции. Так, при использовании металлических катализаторов на основе меди, хрома, никеля, кобальта и платины происходит не только насыщение кольца, но и декарбоксилирование. Полученный продукт содержит циклогексан и моно-карбоновую кислоту. [c.49]

Декарбоксилирование дает более удовлетворительные результаты в случае ароматических и гетероциклических карбоновых кислот, хотя метан с хорошим выходом можно получить при нагревании ацетата натрия с натронной известью. При использовании солей других алифатических кислот углеводороды получаются с низкими выходами [1]. Обычной методикой является непосредственное [c.65]

При жидкофазном окислении углеводородов возможно заметное торможение процесса окисления, вызываемое как самопроизвольным обрывом реакционных цепей за счет рекомбинации радикалов, так и взаимодействием радикалов с ингибиторами окисления. Такими ингибиторами могут быть, например, фенолы, образующиеся в результате окислительного декарбоксилирования ароматических карбоновых кислот [55—57]. [c.152]

Декарбоксилирование солей ароматических карбоновых кислот [c.91]

Хинолин-З-карбоновые кислоты обычно вступают в реакции, типичные для ароматических кислот. 2- и 4-Оксикислоты легко декарбоксилируются при нагревании. Однако при наличии нитрогруппы в бензольном кольце для проведения декарбоксилирования с удовлетворительными выходами необходимо нагревать серебряную соль этой кислоты (лучше в инертном растворителе) до 250° [677]. [c.152]

При декарбоксилировании этих многоядерных ароматических карбоновых кислот щелочью при температуре 350° образуется ряд высших ароматических углеводородов и их производных, таких, как нафталин, метилнафталин, фенантрен, дифенил, флуорен, дифенил-оксид, пиридин, хинолин, карбазол и другие. К сожалению, декар-боксилирование в жестких условиях и появление указанных продуктов мало говорит о строении высокомолекулярных карбоновых кислот и их исходных продуктов в угле. Исследования строения этих кислот продолжаются. [c.11]

Нильсон [26] изучал реакции декарбоксилирования ароматических карбоновых кислот, катализируемые медью(1), в среде кипящего хинолина. Некоторые карбоновые кисло- [c.111]

Многие карбоновые кислоты успешно поддаются декарбоксилированию, либо в свободном виде, либо в виде солей, однако это не распространяется на простые жирные кислоты [350]. Исключение составляет уксусная кислота, которая в виде ацетата при нагревании с основанием с хорошим выходом дает метан. Декарбоксилированию успешно подвергаются те алифатические кислоты, которые содержат определенные функциональные группы, а также двойную или тройную связь в а- или -положении. Некоторые из них приведены в табл. 12.2. Декарбоксилирование ароматических кислот см. реакцию 11-41. При декарбоксилировании а-цианокислот могут образовываться или нитрилы, или карбоновые кислоты в зависимости от того, гидролизуется или нет цианогруппа в ходе реакции. Помимо соединений, перечисленных в табл. 12.2, декарбоксилирование можно провести для а,р-ненасыщенных и а,р-ацетиленовых кислот. Декарбоксилирование а-галогенозамещенных кислот сопровождается элиминированием [351] [c.469]

Важной задачей дальнейших исследований в области изомеризации и диспропорционирования солей карбоновых кислот является изучение механизма действия катализаторов. Выяснение его позволит понять, почему соединения цинка и кадмия оказались наиболее эффективными катализаторами этих процессов. Возможно они способствуют ослаблению связи между карбоксилатной группой и ароматическим ядром, так как часто используются в качестве катализаторов декарбоксилирования. [c.169]

Декарбоксилирование карбоновых кислот как жирного (см. опыт 23), так и ароматического ряда—отщепление углекислого газа из карбоксильной группы при нагревании со щелочью, обычно протекает довольно гладко. Незамещенные кислоты при этом образуют преимущественно углеводороды [c.215]

Декарбоксилирование. При сплавлении соли ароматической карбоновой кислоты со щелочью карбоксильная группа замещается водородом. Обычно в качестве реагента берут натронную известь — смесь едкого натра и гидроокиси кальция [c.442]

Многие соединения, содержащие карбоксильную группу, в зависимости от прочности ее связи при декарбоксилировании выделяют двуокись углерода. Декарбоксилирование в большой степени зависит от строения молекулы (например, от принадлежности ее к алифатическому или ароматическому ряду) и от положения и числа отрицательных остатков по соседству с карбоксильной группой. Некоторые карбоновые кислоты разлагаются уже при нагревании в вакууме, тогда как другие необходимо нагревать при высокой температуре в запаянной трубке в водном растворе с индифферентным растворителем или в присутствии минеральных кислот (серной или ортофосфорной кислот, иодистого водорода) и катализаторов (меди, никеля, кадмия, железа, цинка, ртути или окислов металлов). Например, разработана реакция обнаружения а, р-дикарбоновых кислот при помощи двуокиси свинца [c.495]

Карбоксильные группы. Карбоксильные группы, связанные с четвертичным атомом углерода, отщепляются как при химическом, так и при каталитическом дегидрировании [51, 74, 101, 127, 128, 130, 230, 232, 287, 293]. Однако первичные и вторичные карбоксильные группы часто не затрагиваются, особенно при дегидрировании серой или каталитическом дегидрировании при относительно низкой температуре. Дарзан и Леви [85, 87—90] получили замещенные нафтойные кислоты и фенантренкарбоновые кислоты при дегидрировании соответствующих тетрагидропроизводных серой. Карбоксильные группы при этом обычно не затрагиваются, но дегидрирование 1-метилтетралин-4-карбоновой кислоты сопровождается декарбоксилированием до 1-метилпафталина [86]. В исследованиях Физера и Хершберга [116, 117], Кона с сотр. [66, 69, 70] и Ньюмена [196] можно найти примеры сохранения карбоксильных групп. Дегидрирование селеном обычно приводит к полному декарбоксилированию, хотя иногда можно выделить небольшие количества ароматических кислот [26, 229, 293]. [c.180]

Особенно интересны опыты Монтгомери и Энтела, которые при декарбоксилировании выделенных из продуктов окисления карбоновых кислот получили такие соединения, как нафталин, дифенил, окись дифенила, а-, -, и уфенилпиридины, -нафтохинолин, фе-нантрен, метилнафталин, бензол с боковыми цепями, содержащими пять атомов углерода, бензофенон, инден. Так как окисление и декарбоксилированне осуществляются в условиях, исключающих усложнение ароматических ядер образованных кислот, идентификацию этих углеводородов необходимо рассматривать как доказательство присутствия в структуре углей конденсированных ароматических ядер, азота, входящего в циклические структуры, а также неконденсированных пяти- и шестичленных ядер [8, с. 156]. [c.168]

Нафтеновые и карбоновые кислоты могут вступать в реакции декарбоксилирования или гидрирования, при котором карбоксильная группа превращается в метильную. Кислород, содержащийся в конденсированных ароматических структурах, обычно гидрируется с образованием воды, а оставшийся радикал вступает в реакции, рассмотренные выше. При одинаковом строении устойчивость соединений относительно гидрирования возрастает в ряду серо-органические <кислородорганические< азоторганические. [c.222]

Декарбоксилирование ароматических кислот чаще всего проводят, нагревая их с медью и хинолином. Однако для некоторых субстратов можно использовать и два других метода. В одном из методов нагревают соль кислоты (АгСОО ), а в другом — карбоновую кислоту нагревают в присутствии сильной, часто серной кислоты. Последней реакции способствует присутствие электронодонорных групп в орто- и пара-положениях, а также стерический эффект групп в орго-положениях в случае производных бензола реакция, как правило, ограничена субстратами, содержащими такие группы. Декарбоксилирование по этому методу протекает по механизму с участием аренониевых ионов [395], причем Н+ выступает электрофилом, а СОг — уходящей группой [396]. [c.384]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

Различные методы получения а-кетокислот перечислены в гл. И Кетоны , разд. Г.1, Г. 3, Г.5 и А.б, и в гл. 13, Карбоновые кислоты , разд. Б. 10. Декарбоксилирование можно легко провести нагреванием в хинолине, Ы,Ы-диметил-л-толуидине или анилине. С последним реагентом образуется шиффово основание, которое пужпо путем гидролиза превратить в альдегид (пример в.5). Возможно, при разложении, катализируемом ароматическими аминами, декарбоксилирование протекает по механизму циклического переноса электронов. Так как а-аминокислоты можно окислить в а-кетокислоты, они являются потенциальными источниками получения альдегидов например З.-индолацетальдегид получают с выходом 90% (в виде аддукта с брхульфитом) из триптофана [91 или ацетальдегид — с выходом 25—35% из аланина [10]. [c.89]

Брауде, Линстед и Уайтинг [86] установили, что декарбоксилирование, которое может сопровождать дегидрирование ряда карбоновых кислот в мягких условиях с переносом водорода, может привести к интересным синтезам ароматических соединений некоторых типов. Так, при диспропорционировании цис-А -циклогексенди карбоновой-1 2 кислоты (XXX) в присутствии палладия образуется исключительно монодекарбоксилирован-ное ароматическое соединение в соответствии со следующей схемой [c.355]

Декарбоксилирование непредельных ароматических кислот используют и при получении соединений с двумя арилэтиленовыми группами. Так, в синтезе 1,4-дистирилбензола тереф-талевый альдегид вводят в реакцию с фенилуксусной кислотой и декарбоксилируют полученные карбоновые кислоты [22]. Первую стадию процесса ведут в присутствии триэтил- [c.7]

Ароматический характер пиримидинового ядра проявляется также в высокой стойкости к перманганату (электрофильному реагенту). При окислении хиназолина атакуется бензольное ядро, причем получается пиримидпнЛ,Ъ-дпкарботвая кислота, превращающаяся при нагревании в пиримидин-Ъ-карбоновую кислоту. Таким образом, декарбоксилирование происходит легче всего в том положении ядра, которое наиболее бедно электронами (ср. с декарбоксилированием хинолиновой кислоты) [c.756]

Производство моно- и поликарбоновых ароматических кислот, основанное иа кидкофазном каталитическом окислении алкилбензолов молекулярным кислородом в среде алифатических карбоновых кислот, осложняется побочными реакциями окислительного декарбоксилирования и декар бонилирования продуктов реакции и растворителя. [c.48]

Образование ароматических углеводородов из полиенов наблюдалось впервые при перегонке с цинковой пылью биксина, а также цри сухой перегонке красителя. При этом получается л-ксилол, образование которого было долгое время непонятно. Кун и Дейч [1030] вновь исследовали цри помощи низкомолекулярных диен-карбоновых кислот, а именно винилакриловой и сорбиновой кислот, наступающие при декарбоксилировании с гидратом окиси бария реакции, которые уже прежде были описаны Дебнером [1031. [c.368]

Находят применение методы непрямого иодирования ароматических соединений. Иодирование через стадию диазотирования анилинов не утратило своего значения до настоящего времени. Достаточно эффективным оказалось применение в этой реакции краун-эфиров [419]. Представляет интерес получение иодидов термолизом бромидов в присутствии иода [420]. Арилиодиды можно получать декарбоксилированием иодангид-ридов ароматических карбоновых кислот с высокими выходами [421]. Большой интерес представляет синтез арилиодидов через таллийорганические соединения. Например, действием К1 на бис(трифторацета г)арилталлий получают арилиодид [422, 423] [c.256]

Если одним из реагентов является антрахинонкарбоновая кислота, то применение ацетата натрия в качестве агента, связывающего кислоту в реакции Ульманна, приводит к некоторому декарбоксилированию и снижению выходов лучшие выходы получают в случае применения карбонатов, например, кальция или магния. Другим приемлемым методом синтеза 1-ариламиноантрахинонкарбоновых кислот является конденсация 1-нитроантрахинон-2-карбоновой кислоты с ароматическим амином или нитроантрахинона с ариламино- [c.1052]

Продукты, полученные при облучении разбавленных водных растворов ароматических карбоновых кислот, показывают, что в системе происходят процессы и гидроксилирования, и декарбоксилирования. Более 80% выхода ОН-радикалов приходится на образование оксибензойных кислот и двуокиси углерода (О(носбн4соон) + G o2 = 2.22, табл. 5). Однако, поскольку выход двуокиси углерода медленно увеличивается и после окончания облучения, эти данные соответствуют еще более высоким степеням превращения [259]. Показано, что декарбоксилирование бензойной [204] и салициловой [205] кислот протекает через стадию присоединения гидроксильного радикала к ароматическому кольцу (разд. П1, В, 2). По-видймому, невозможно провести опыт так, чтобы происходило только декарбоксилирование. Тем не менее вполне возможно изучение влияния различных заместителей на скорость декарбоксилирования и выход двуокиси углерода к продуктам гидроксилирования карбоновых кислот. Скорости реакций гидроксильного радикала со многими веществами в водных растворах были изучены путем применения бензойной кислоты- С в качестве акцептора гидроксильных радикалов и измерения выхода С02[259]. [c.178]

Не имеющим ограничений, свойственных синтезу несимметричных соединений ртути через магнийорганические соединения (невозможность получения соединений с реакционноспособными заместителями) и декарбоксилированию ртутноорганических солей карбоновых кислот (приложимому лишь к легко отдающим СОа кислотам), является предложенный Фрейдлиной, Несмеяновым и Кочешковым метод синтеза RHgR арилированием в щелочной среде ртутноорганических гидроокисей ароматическими соединениями олова, трехвалентной сурьмы и бора, и т. п. [c.94]

Алифатические карбоновые кислоты питрозируются в олеуме в а-положение и декарбоксилируются при обработке нитрозилсерной кислотой (разд. И,10). При наличии протона в а-ноложении декарбоксилированием оксима можно было бы объяснить образование продукта реакции — альдо-ксима [67] но при нитрозативном декарбоксилировании ароматических кислот допускается декарбоксилирование третичных нитрозосоединений (разд. 11,10). Известен по крайней мере один пример замещения галогена, находящегося в а-положении к нитрозогруппе ]106] [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология