Борфториды арилдиазония

Процесс расщепления борфторидов арилдиазония часто протекает весьма энергично, поэтому его рекомендуют проводить в присутствии таких веществ, как сода [107]. [c.37]

А. Н. Несмеянов с сотрудниками [82] применил метод расщепления борфторидов арилдиазония для получения некоторых металлоорганических соединений, например тетрафенилсвинца (разложение борфторида фенилдиазония порошком металлического свинца). [c.42]

Разложение борфторидов арилдиазония [c.278]

Если арил-радикал, возникающий при разложении хлористого арилдиазония, вступает в пара- или орто-положение как к заместителю I, так и И рода в бензольном кольце, то арил-катион, образующийся при разложении борфторида арилдиазония, как и всякий электрофильный реагент, подчиняется правилу ориентации и вступает в бензольное кольцо, содержащее ле/па-ориентант в лета-положение [57]. [c.278]

Следует отметить, что образование арил-катиона при распаде борфторида арилдиазония не является удивительным, так как оно сопровождается образованием энергетически весьма устойчивого аниона ВР . [c.279]

РАЗЛОЖЕНИЕ БОРФТОРИДОВ АРИЛДИАЗОНИЯ [c.389]

Меервейн [114] показал, что атом водорода третичных аминах склонен к гидридной подвижности. Так, при взаимодействии борфторида арилдиазония с трибензиламином и последующем гидролизе Меервейн получил замещенный бензол, бензальдегид и дибензиламин. [c.96]

При разложении борфторидов арилдиазония порошком металлической меди (или однохлористой медью) в присутствии треххлористого висмута висмуторганические соединения не образуются [17]. [c.417]

Разложение же борфторида арилдиазония приводит к обратному порядку присоединения (А. Н. Несмеянов, Л. Г. Макарова) [c.100]

Б. р. сопровождается рядом побочных процессов. Соли мышь5Псовистой к-ты могут восстанавливать соли диазония с образованием азо- и гидразосоединений, аминов и углеводородов. Иногда образуются диариларсиновые к-ты, триариларсиноксиды и фенолы. Кол-во побочных продуктов уменьшается при использовании в р-ции борфторидов арилдиазония ArN2BF4, к-рые устойчивее соответствующих галогенидов. [c.244]

Получение арилфосфоновых кислот взаимодействием борфторидов арилдиазония с треххлористым фосфором в присутствии медных катализаторов [c.431]

Несмеянов и Макарова [463] наблюдали образование магнийорганических соединений при разложении борфторидов арилдиазония магнием. Из Аг2МВр4, где Аг — фенил, о- и п-толил, анизил, а-нафтил и п-этоксифенил, в эфире, тетрагидрофуране, дибутиловом эфире, анизоле, диметилформамиде при разложении магнием образуются магнийорганические соединения, которые при карбоксилировании образуют карбоновые кислоты с незначительным выходом. [c.49]

При разложении фенилдиазогидроксида по уравнению (3) и фенилдиазоацетата по уравнению (4) возникающие фенильные радикалы вступают в бензольное кольцо в пара- или орго-поло-жения как к заместителям первого, так и к заместителям второго рода, при распаде же борфторида арилдиазония образующийся фенил-катион подобно любому другому электрофильному реагенту подчиняется правилу ориентации и вступает, например при реакции с нитробензолом, в лега-положение по отношению к нитрогруппе. [c.8]

Однако в 1961 г. Хендриксон [78] показал, что борфториды арилдиазония легко восстанавливаются такими хорошо известными донорами гидрид-иона, как боргидрид натрия и алюмогидрид лития. Курсанов, Парнес и Кононова [79] провели реакцию распада борфторидов арилдиазония в присутствии циклогепта- [c.60]

Однако на других примерах, а именно взаимодействие замещенных 1,3-диоксолана с борфторидами арилдиазония и трифенилкарбония, Меервейну удалось блестяще доказать гидридные перемещения. [c.79]

Меервейн провел реакцию между борфторидами арилдиазония и 2-фенил-1,3-диоксоланом (ЫУ). В результате реакции был выделен борфторид 2-фенил-1,3-диоксоления (ЬУ) и замещенный бензол (ЬУ1) [c.80]

Этот экспериментальный факт находится в соответствии с предложенным Меервейном механизмом. Однако борфториды арилдиазония, несмотря на их структурное сходство с арилдиазоний-хлоридами, обладают рядом специфических особенностей, обусловливающих их способность к гетеролитическому распаду. Образование арилкатионов в этом случае является вполне естественным, так как оно сопровождается возникновением энергетически весьма устойчивых Вр4 -анионов. Что же касается хлоридов арилдиазония, то для них характерным является гомолитический распад, приводящий к образованию радикалов . [c.294]

Ряд галогенфенилфосфоновых и галогенфенилфосфи-ноБых кислот получен по методу Дока и Фридмана взаимодействием борфторидов арилдиазония с треххлористым фосфором в среде этилацетата в присутствии бромида меди(1) [62] [c.146]

Новые фосфоруглеродные связи также образуются при взаимодействии дигалоидфосфинов с борфторидами арилдиазония и галоидными алкилами в присутствии кислот Льюиса [c.116]

Метод двойных диарилиодониевых солей оказался очень удобным для синтеза висмуторганических соединений [484]. В этом случае выход висмуторганических соединений несколько выше, чем при разложении висмутом борфторидов арилдиазония. [c.149]

Для синтеза соединений R4SbJ, содержащих арильные радикалы, применяют соли оксония или иодония. Соли арилтрифенилстибония полз ены действием борфторидов арилдиазония на трифенилстибин в среде нитробензола [c.11]

Реакция борфторидов арилдиазония с трифенилстибином [13]. Так получены соли тетраарилстибония, содержащие неодинаковые арильные радикалы при атоме сурьмы (см. стр. 126) [c.113]

Мак-Юэн, Брайле и Гиддинс [70], действуя борфторидом арилдиазония да трифенилстибин в среде нитробензола, получили стибониевые соли, содержащие в молекуле неодинаковые арильные радикалы синтез подобных соединений через органические производные лития или магния связан с осложнениями, обусловленными происходящим при этом неконтролируемым обменом радикалами (см. гл. I и II) [c.126]

Синтез триарилвисмута проводят путем прибавления порошка металлического висмута к суспензии двойной диазониевой соли в ацетоне. Образующиеся висмуторганические галогениды затем симметризуют водным аммиаком в триарилвисмут. Метод позволяет получать висмуторганические соединения с различного рода заместителями в ароматическом радикале у атома висмута. При применении в качестве исходных веществ борфторидов арилдиазониев выход триарилвисмута составляет 30—70%. [c.388]

Вариантом рассматриваемого метода является реакция борфторидов арилдиазониев в ацетоне с порошком металлического висмута [13]. При получении триарилвисмута этим методом его выход составляет 30—70%. [c.413]

Несмеянов с сотр. [13] установил, что при разложении борфторидов арилдиазониев в ацетоне порошком металлического висмута (после действия аммиака — диспропорционирование) соединения типа АтдВ образуются с выходом 30—70%. [c.415]

В настоящее время известны симметричные и несимметричные диарил-хлорониевые соли. Синтез последних осуществлен разложением в хлорбензоле различных борфторидов арилдиазониев (с заместителями в бензольном кольце), а также разложением борфторида фенилдиазония в замещенных хлорбензолах. Таким образом, например, получены соли фенил-п-хлорфе-нилхлорония с использованием в качестве среды м-дихлорбензола [19]. [c.440]

Направление распада зависит от аниона соли диазония и растворителя. Гомолитическому распаду гомолизу) способствуют в основном анионы слабых кислот, но в неводных растворах так распадаются даже хлориды. Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью способствуют гетеролитическому распаду. Борфториды арилдиазония распадаются только гетеролитически. Далеко не во всех типах реакций замещения диазогруппы выяснен характер распада. Из приведеннных далее примеров следует, что, вероятно, он гетеролитический в реакциях 1, 2, 6, Па, 12 и гомолитический в реакциях 3, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 13. [c.97]