Диметилциклопентан и исследование

Ранее уже обсуждалось, что при гидрогенолизе алкилциклопентанов импульсным и проточным методами обнаружено [100, 101] довольно существенное различие в селективности протекания этой реакции по различным связям кольца. Естественно было ожидать, что при протекании обратной реакции — Сб-дегидроциклизации, в ходе которой образуется то же самое переходное состояние, будут наблюдаться сходные явления. И действительно, при исследовании превращений н-гептана на Pt/ было показано, что в опытах, проведенных в проточной системе, отношение 1,2-диметилциклопентан [c.214]

Все же среди нафтенов существуют группы изомеров, видимо, находящиеся в действительно равновесных соотношениях. Это прежде всего пространственные изомеры среди ди- и тризамещенных цикланов. Действительно, как нетрудно убедиться на основании данных, приведенных в табл, 91, соотношения между пространственными изомерами в 1,2-диметилциклопентанах, 1,2,3-и 1,2,4-триметилциклопентанах, а также среди дизамещенных циклогексанов для различных нефтей довольно постоянны и соответствуют температурам, лежащим в пределах 150—300° С. Анализ этих данных для нескольких десятков других исследованных нефтей (за редкими исключениями) привел к тем же результатам (см. рис. 100). Во всех случаях в значительно больших [c.350]

Мы решили продолжить эти наблюдения на примерах метилциклопен-тана и трех изомерных диметилциклопентанов, применяя те же методы исследования продуктов гидрирования, т. е. точную разгонку и изучение спектров комбинационного рассеяния света. Опыты с метилциклопентаном проводились при трех температурах 260, 300 и 320°, при одинаковых объемных скоростях пропускания углеводорода (0.2). Для каждой температуры применялась свежая порция катализатора одного и того же приготовления. При 260° расщепление цикла прошло приблизительно на 40%, при 300°—на 95% и нри 320°—полностью, но катализатор быстро отравился. Анализ газа, собранного при 300°, показал, что предельных углеводородов в нем содержится всего 3%. На основании кривой разгонки и спектров комбинационного рассеяния полученных фракций было найдено, что из метилциклопентана образовались все три возможных парафина н. гексан, 2-метилпентан и 3-метилпентан в следующих отношениях (принимая сумму парафинов за 100%) [c.227]

Транс-1,2-диметилциклопентан гидрировался при 300 (объемная скорость 0.18) и образовал катализат, содержавший около 40% парафиновых углеводородов. После его разгонки и исследования спектров комбинационного рассеяния фракций оказалось, что главным продуктом реакции является 2,3-диметилпентан (около 85% всего количества образовавшихся парафинов) качественно удается обнаружить также присутствие 3-метил-гексана и н. гептана (в сумме около 15% образовавшихся парафинов). Таким образом, и в этом случае подтверждаются наблюдавшиеся ранее правильности наличие трех экранированных связей (1—2, 2—3 и 5—1) определяет направление гидрирования и уменьшает его скорость. [c.228]

Вместе с тем, если для перехода цмс-1,2 —>- траяс-1,2-харак-терны выделение тепла и высокая константа равновесия, то для аналогичной реакции 1,3-диалкилзамещенных характерны поглощение тепла и низкая константа равновесия. Соответственно, в равновесных смесях 1,2-диалкилзамещенных будет больше тракс-изомера, а в смесях 1,3-диалкилзамещенных будет больще г(Ис-изомера. Неодинаковая термодинамическая стабильность транс- и цас Изомеров, зависящая от расстояния между алкильными заместителями, объясняется с позиций конформационного анализа высокой стабильностью только таких структур, в которых отталкивающее взаимодействие несвязанных атомов минимально. Ясно, что такое взаимодействие будет весьма значительным для цис-1,2-, но не для 1,3-структур. Расчеты показывают, что в 1,2-диметилциклопентанах содержится только 5% 1( с-изомера, а в 1,3-диметилзамещен-ных —уже 62%. Отметим сразу, что с позиций конформационного анализа трудно объяснить высокую термодинамическую стабильность г ис-1,3-изомеров по сравнению с гра с-1,3-изомерами. В экспериментальных исследованиях достигаемое соотношение этих изомеров близко к единице [8, И], вследствие чего нет уверенности в точном определении термодинамических параметров 1,3-диметилпентанов. [c.36]

Применение развившихся в XX в. физических методов исследования (точная ректификация на очень эффективных колонках, азеотропная и экстрактивная перегонка, хроматография, кристаллизация при низких температурах из жидкого пропана или бутана, многоступенчатая экстракция и т. д.) позволило ускорить исследования и получать более надежные результаты, так как при физических методах исключаются ошибки, связанные с возможной изомеризацией исследуемых углеводородов. Подробные исследования физическими методами одной из американских нефтей проводились, начиная с 1928 г., Россини (в США). За 20 лет работы им было выделено более 90 индивидуальных углеводородов, причем большинство яз них было получено в исключительно чистом виде. В число этих углеводородов входило 13 циклопентанов (циклопентан, метил-и этилциклопентаны, 1,1-диметилциклопентан, транс-1,2-диметил-циклопентан, цис- и шранс-1,3-диметилциклопентаны и др.) и 8 циклогексанов (циклогексан, метил- и этилциклогексаны, 1,1,2-и [c.61]

Ароматизация исследованных н-парафинов сопровождается реакцией Са-дегидроциклизации с образованием метилциклопентана из н-гексана этилциклопентана и 1,2-диметилциклопентанов из н-гептана. [c.62]

При исследовании гидрогенолиза изопропилциклопентана на другой порции катализатора удалось изучить не только суммарный процесс, но и гидрогенолиз по экранированной связи (направление а), что привело к результатам, аналогичным случаю с 1,2-диметилциклопентаном соответствующие прямые Аррениуса приведены на рис. 3. [c.218]

Если проанализировать данные табл. 1, то по содержанию цис-иго-меров в условиях равновесия (600° К) все исследованные углеводороды можно разбить на три группы I — углеводороды с содержанием цс-изомера 18% (1,2-диметилциклопентан) II—углеводороды со средним содержанием г ис-изомера 14,5% (1-метил-2-алкил-циклопентаны) III —углеводороды со средним содержанием цис-изомера 11,5% (1,2-диалкилциклопентаны). [c.14]

Как показывает кривая изменения удельного веса с температурой кипения (рис. 17), в интересующих нас пределах наблюдается минимум при 90—92°, за которым следует подъем кривой с наи высшей точкой при 100—102°. Этим двум перегибам кривой соответствует резкое повышение количества соответствующих фракций, что обусловливается, очевидно, нахождением в данных пределах определенных химических индивидуумов. Как видно из табл. 50, таковыми могут быть для фракций 90—92° один из диметилциклопентанов gHg( Hg)2, для фракций же 100—102° — метилциклогексан gHij Hg или[ этилциклопентан С5Н9С2Н5. Рассмотрим порознь работы, относящиеся к исследованию этих двух нефтяных фракций. [c.187]

Реакция каталитического гидрирования двузамещенных циклопентанов с расщеплением кольца до сих пор не подвергалась детальному изучению. Зелинский и Арбузов [1] наблюдали, что диметилциклопентан в присутствии платинированного силикагеля превращается в смесь изомерных гептанов однако строение исходного углеводорода, полученного в результате изомеризации 1-метилциклогексена-З с последующим гидрированием продукта изомеризации, не было установлено, и природа получающихся гептанов также не подвергалась исследованию. Между тем следует заранее предвидеть, что различное расположение двух заместителей должно влиять как на предпочтительное расщепление определенных С—С-связей в кольцо того или иного диметилциклопентана, так и на суммарную скорость этого прогресса для разных изомеров. [c.160]

В качестве катализатора мы применяли платинированный уголь, приготовленный так, как описывалось в предыдущих работах [1]. Чтобы полученные в данном исследовании результаты можно было сравнить с преиг-ними, мы начали с установления активности нашего катализатора по бензолу, циклогексану, циклопентану и 1,3-диметилциклопентану и убедились, что он по своим свойствам вполне походит на те образцы платинированного угля, которыми мы пользовались ранее для гидрирования цикло- [c.195]

Таким образом, на основании всего приведенного материала возникло два вопроса, оставшихся неразрешенными в предыдуш ем сообш ении. Во-первых, будет ли суммарная энергия активации оставаться такой же у других гомологов циклопентана или она характеризует лишь сам циклопентан и его ближайшие гомологи с простейшими радикалами Во-вторых, действительно ли разрыв связи кольца, прилежащей к заместителю, требует более высокой энергии активации, чем гидрогенолиз других связей Можно было надеяться, что ответы на эти вопросы удастся получить, исследуя кинетику гидрогенолиза алкилциклопентанов с еще более экранированными связями, чем у метил-или этилциклопентанов. Из этих сообран<ений в настоящей работе в качестве объектов исследования были избраны изоиропилциклопен-тан, боковая цепь которого имеет сравнительно большой ван-дер-ваальсов радиус, и 1,2-диметилциклопентан, имеющий в своем кольце связь, экранированную с двух сторон. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология