Красуского правило

КРАСУСКОГО ПРАВИЛО эпоксидный цикл раскрывается преим. по связи между атомом кислорода и менее замещенным (или несущим меньший заместитель) углеродным атомом [c.496]

Правило сформулировано К. А. Красуским в 1911. [c.496]

Последний подвергается влиянию электронных эффектов со стороны двух соседних групп и поэтому частично погашается. Это приводит к раскрытию эпоксидного кольца согласно правила Красуского [270-273] [c.71]

Правило Красуского было первым правилом относительно рас крытия окисных циклов. [c.484]

Амины присоединяются к а-окисям обычно по правилу Красуского—с разрывом С—О-связи у наименее замещенного углеродного атома. Однако если около атома углерода цикла имеются заместители, облегчающие его раскрытие, присоединение может частично протекать и не по правилу Красуского. Так, например, присоединение аминов к окиси изопрена протекает частично (5—20%) и против этого правила [21] [c.487]

Присоединение аммиака и аминов к замещенным окисям протекает с преимущественным образованием аминоспиртов, содержащих оксигруппу у наименее гидрогенизированного атома углерода (правило Красуского) [14] [c.422]

Проверка и доказательство ошибочности этих фактов были осуществлены не сразу, и только через 25 лет после упомянутой работы Марковникова Красуский [30] смог с полной определенностью сформулировать правило присоединения хлорноватистой кислоты к непредельным углеводородам так, как это предположительно сделал Марковников. [c.172]

При присоединении хлорноватистой кислоты к этиленовым углеводородам гидроксильная группа присоединяется преимущественно к менее гидрогенизированному атому углерода . Примерно в такой редакции это правило ранее было высказано В. В. Марковниковым, но оспаривалось Анри и Бейльштейном. Окончательное подтверждение правила на большом материале принадлежит К. А. Красускому, почем оно часто и носит название правила Красуского . [c.212]

Как известно, Красуский выработал свое правило, учитывая участие воды в реакции аммиака и аминов жирного ряда с а-окисями. Роль воды он трактовал в том смысле, что она предопределяет порядок течения этой реакции, первоначально образуя с аммиаком и с названными аминами, соответственно, гидрат аммония и гидраты замещенного аммония, и что последние уже в дальнейшем присоединяются к несимметрическим окисям в установленном им порядке. [c.374]

Интерпретация результатов кинетических исследований в работе [19] проведена исходя из предположения, что раскрытие цикла протекает однозначно против правила Красуского. Такое предположение не соответствует действительности (см. ниже). Наряду с этим в работе не учитывается [c.240]

КРАСКИ, однородные суспензии пигментов в пленкообразующих в-вах. Могут содержать наполнители, р-рители, пластификаторы, сиккативы, отвердители и др. Образуют непрозрачные покрытия. Основой масляных красок служат олифы, эмалевых (см. Эмали) — лаки, клеевых красок — водные р-ры нек-рых полимеров, силикатных красок — жидкое стекло, эмульсионных красок — латексы синт. поли--черов (иногда эти К. наз. латексными), водные эмульсии алкидных смол и др. Особый вид К.— порошковые краски. Получ. смешение пигмента с пленкообразующим в смесителе, дезагрегация ( перетир ) смеси на валковой машине и разбавление густотертой К. в гомогенизаторе до рабочей вязкости или одностадийное диспергирование пигмента в пленкообразующем в шаровой или бисерной мельнице очистка готовой К. центрифугированием. Наиб, важные показатели К. степень перетира, цвет, укрывистость (способность перекрывать цвет подложки), содержание сухого остатка, скорость высыхания (отверждения). Примен. для отделки металла, дерева, пластмасс, бетона, в полиграфии и др. О методах нанесения см. Лакокрасочные покрытия. КРАСУСКОГО ПРАВИЛО эпоксидный цикл разрывается преим. по связи между атомом кислорода и менее замещенным углеродньич атомом [c.281]

Во мн. случаях К. п. нарушается, т. к. место раскрытия цикла определяется также типом кат., электронными эффектами замеспггелей у атомов углерода цикла, основностью и поляризуемостью реагента и стерич. факторами. Правило сформулировано К. А. Красуским в 1911. [c.281]

Обращает на себя также внимание исследование американскими химиками реакций окисей пропилена и изобутилена с водой, меченной О [6]. Правило Марковнико-ва—Красуского соблюдается здесь, как и в случае спиртов, в нейтральной и щелочной средах и нарушается в кислой среде. При этом поведение окиси изобутилена более, характерно. Константа гидролиза в присутствии кислот иа несколько порядков выше, чем в щелочной и особенно в нейтральной средах. [c.424]

В результате исследований К. А. Красуского, Михаеля и др., высказанное в 1875 г. В. В. Марковниковым в очень осторожной форме заключение о соответствии между порядком присоединения НС1 к этиленовым углеводородам и окисям стало рассматриваться как правило.- К. А. Красуский сформулировал его так реакции окисей идут с образованием гидроксильной группы преимущественно при ндименее гидроге-низированном углеродном атоме [2]. [c.424]

При исчерпывающем гидрировании окиси хлоропрена был получен н-бутиловый спирт. Таким образом, как и в случае дивинила, присоединение водорода рщет здесь с нарушением правила -Марковникова — Красуского. [c.427]

Присоединение аммиака и аминов к замещенным окисям протекает с преимущественным образованием ам иноспиртов, содержащих оксигруппу у наименее гидрогенизированного атома углерода (правило Красуского) [13], т. е. в данном случае окисный цикл разрывается нацело по наименее замещенному углеродному атому [c.484]

Интересно сравнить расщепление азиридинов нуклеофилами с аналогичной реакцией окиси этилена и ее производных. Как показывает сравнение экспериментальных данных, раскрытие и окисного, и азиридинового кольца подчиняется одним и тем же закономерностям . Например, аминолиз эпок-сисоединений протекает в соответствии с правилом Красуского [ю], т.е. с расщ)ытием цикла по наименее замещенному углероду. Но, поскольку аминолиз - расщепление сильным нуклеофилом (>№2), то указанное правило есть общее правило о бимолекулярном пути расщепления кольца сильньш нуклеофилом, последний, в соответствии с электронными и стерическими требованиями, подходит со стороны наименее замещенного углерода. [c.114]

При присоединении аммиака и аминов к несимметричным а-окисям аминогруппа направляется преимуш,ествен но к более гидрированному атому. углерода (правило К. А. Красуского) [c.68]

Зтметим, что К. А- Красуский подтвердил правило о порядке присоединения хлорноватистой кислоты, высказанное еще [c.182]

Что алкогольные растворы щелочей и барита реагируют часто как алкоголяты — это общеизвестный факт. Что же касается, например, до окисей свинца и непостоянного гидрата серебра, то они, несомненно, в особенности пос.ледний, не абсо.лютно нерастворимы в воде. Здесь применимость данной схемы образования окисей можно предположить с таким же правом, если еще не с большим, как п допустить образование х.лорноватистых эфиров при ус.ловиях, л поминаемых К. Красуским. Впрочем, это объяснение относится то.лько к образованию окисей при обычных условиях их по.лучения. [c.310]

Обширные исследования К. А. Красуского [2] по присоединению к а-окисям аммиака и аминов, а также исследования других авторов конца прошлого и начала этого века по вопросу о порядке присоединения водорода, металлоорганических соединений и других веществ позволили распространить это правило на самые различные реакции органических окисей. В отношении же порядка присоединения к несимметричным а-окисям галогеноводородов были получены противоречивые данные. К. А. Красуский [3] и Михаэ.ль [4] утверждали, что окиси изобути.лена и триметилэтилена присоединяют хлористый водород в соответствии с правилом Марковникова. Анри [5] отрицал справедливость этого правила для данного случая. [c.778]

В выявлении закономерностей получения и превращения азотсодержащих органических веществ значительный научный интерес представляют обширные исследования аминоокисей, проведенные К. А. Красуским. Эти работы были логическим продолжением его трудов по органическим окисям, даже по методике работы. К. А. Красуский изучал порядок присоединения аммиака к а-окисям несимметричного строения, выявил роль воды в этих реакциях, установил ряд правил образования аминоспиртов и тщательно выяснил структуру синтезированных аминоспиртов. Он показал, что в отсутствии воды реакция между а-окисями и аммиаком или аминами не идет совсем или же идет крайне медленно. Аммиак и амины присоединяются к а-окисям с образованием гидроксильной группы преимущественно при менее гидрогенизированном атоме углерода. Аминогруппа при этих реакциях стремится стать в первичное положение, на конце углеродной цепи, или же подальше от лшста скопления углеродных атомов. Образование аминоспиртов из галоидгидринов под действием аммиака проходит стадию а-окиси. Поэтому строение аминоспирта определяется пе структурой исходного галоидгидрина, а порядком присоединения аммиака или аминов к окисям. [c.236]

Мид и Вудворд [13] показали, что в безводном этиловом эфире при —10° С хлористый водород взаимодействует с этиленсульфидом. 2-Хлор-этантиол получен с выходом до 50%. Дэвис и Сэвидж [14, 15] подтвердили результаты работы [13]. Они изучили реакции хлористого водорода с пропиленсульфидом и эпитиохлоргидрином. Полученные хлоралкантиолы были вовлечены в реакцию с фенилизоцианатом. Идентификацией образовавшихся тиокарбаматов показано линейное строение исходных тиолов, на основе чего сделано заключение, что раскрытие тииранового цикла протекает против правила Красуского у стерически более затрудненного атома углерода [c.239]

При этом в реакциях эпитиохлоргидрина и пропиленсульфида основными являются вещества нормального строения (I) и лишь изобутиленсульфид превращается главным образом против правила Красуского (в соединение II). В общем случае можно говорить о наличии тенденции к увеличению количеств продуктов аномального строения по мере повышения основности атома серы. [c.250]

Как следует из рассмотренных выше данных (см. главы 8 и 9), а также обобщений по оксиранам и азиридинам [17, 21], роль поляризационных эффектов возрастает в ряду тиираны оксираны азиридины. Так, раскрытие азиридинового цикла нуклеофильными и электрофильными реагентами протекает преимущественно против правила Красуского. В отличие от азиридинов, тиираны в реакциях с нуклеофильными реагентами образуют исключительно, а с электрофильными реагентами преимущественно продукты раскрытия по правилу Красуского. Оксираны в этом отношении занимают промежуточное положение между азиридинами и тииранами. Поскольку в указанном ряду симбатно повьшхению г-донорных свойств гетероцикла возрастает склонность к аномальному раскрытию цикла, можно считать, что степень согласованного течения этих реакций снижается с увеличением эффектов стабилизации циклического состояния г-орбиталями гетероатома. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология