Эфираты галогенидов металлов

Галогениды металлов с незаполненной внешней электронной оболочкой также образуют с кислородсодержащими органическими веществами молекулярные соединения [72] последние способны вступать в разнообразные реакции, благодаря чему чрезвычайно расширяется область применения кислородсодержащих веществ для синтезов [73]. Так, например, эфираты хлорного олова, хлористого алюминия, хлористого титана, хлористого цинка могут быть использованы как алкилирующие средства. [c.249]

Известно, что в катионной полимеризации углеводородов, катализируемой галогенидами металлов, как скорость полимеризации, так и молекулярный вес продукта снижаются в присутствии кислородсодержащих соединений, за исключением некоторых нитросоединений. В качестве растворителей невозможно применять спирты и кетоны, вероятно, из-за того, что комплексы, которые они образуют с галогенидами металлов, чрезвычайно стойки и не являются катализаторами. Эфират фтористого бора применяли в качестве одновременно катализатора и растворителя для олигомеризации цис- и транс-стильбена, но при этом был необходим сокатализатор (вода) [63]. Диэтиловый эфир ингибирует низкотемпературную полимеризацию изобутилена под действием фтористого бора [64, 65] частично, может быть, вследствие образования некаталитического ком- [c.101]

Предложено получать диборан из треххлористого бора и гидрида кальция [641 или гидрида магния [57, 64], а также из галогенидов бора и гидридов щелочных и щелочноземельных металлов в расплаве неокисляющихся солей металлов I и И групп [70, 71]. Описано получение диборана из эфирата гидрида алюминия и треххлористого бора [72]. [c.27]

Для получения осадка в хорошо фильтрующейся форме пользуются методом гомогенного осаждения [552]. В частности, для осаждения кальция рекомендуется применять диметилсульфат. При этом в результате гидролиза в раствор постепенно поступают сульфат-ионы, процесс осаждения замедляется, сульфат кальция получается в хорошо фильтруемой форме. Более благоприятные условия для осаждения создаются тогда, когда не только реагент-осадитель возникает в растворе в процессе гидролиза, но и осаждаемый ион связан в постепенно диссоциирующий комплекс. Для этой цели в исследуемый раствор добавляют диоксан [552[. Последний образует с галогенидами металлов комплексы, так называемые эфираты и, кроме того, уменьшает растворимость различных солей, т. е. производит, как и этанол, высаливающее действие. [c.33]

Оксиалюминиевые катализаторы такого типа были получены термическим разложением эфиратов галогенидов алюминия с последующей обработкой металл алкилами их общая формула [c.361]

Эти реакции чаще в сего используют для получения алкильных или арильных производных щелочных металлов, бериллия, магния, алюминия, галлия, индия и других элементов, так как этот метод дает возможность избежать загрязнения металлоор-ган ических соединений галогенидом металла, а для таких металлов, как алюминий и бериллий, избежать образования промежуточных металлоорганических галогенидов, а также очень прочных эфиратов металлалкилов, которые получаются при использовании обычных методов синтеза. Эта реакция также ис-пользуе тся для синтеза алкильных производных цинка, кадмия, теллура и олова. [c.64]

II групп лучше всего получают восстановлением галогенидов металлов алюмогидридом лития. Получение гидрида алюминия было изучопо весьма широко. Образующийся исходный AIH3 растворим, и в растворе существует, вероятно, в виде эфирата он ностененно осаждается из раствора, по мере того как происходит полимеризация [18]. Поскольку эфир удерживается прочно, то его невозможно удалить ниже соотношения 1 молекула эфира на каждые 2,3 молекулы гидрида алюминия [32]. При пиролизе триалкильных соединений алюминия в определенных случаях получают вещества R2AIH, однако в результате продолжительного пиролиза образуются металлический алюминий и карбид алюминия [64]. [c.425]

Реакция Гриньяра. Одной из наиболее важных реакций алкил- и арилгалогенидов является взаимодействие их с магнием с образованием реактива Гриньяра. Методика получения, разработанная Гриньяром в 1900 г., состоит во взаимодействии галогенида с магнием в среде эфира [9]. Эфир координационно связывается с образующимся магнийорганическим соединением возникающий при этом эфират не только удаляет металлоорганическое соединение с поверхности металла, которая при этом корродировала, но и препятствует атаке металлоорганического соединения органическим галогенидом. В отсутствие эфира магнийорганнческое соединение реагирует с исходным галогенидом по типу реакции Вюрца. Электронодонорные свойства (основность) растворителя и органического галогенида определяют, в какой мере происходит такое сочетание. [c.550]

Получение из борогидридов щелочных металлов и галогенидов бора. Эфираты хлорборана могут быть получены при взаимодействии борогидрида натрия [41] или лития [32] с B I3 в эфирном растворе [c.175]

Тетрагидрофуран — более сильное основание, чем диэтиловый эфир, и поэтому быстрее сольватирует и растворяет винилмагний-галогенид, в обычных условиях образующийся на поверхности металла, в результате чего получается прозрачный раствор реактива Гриньяра. Следует напомнить, что диоксан, еще более основный э(][)ир, сдвигает равновесие, сольватируя бромистый магний, что приводит к осаждению эфирата. В основном условия проведения реакции очень похожи на обычно применяемые в реакции Гриньяра, по есть некоторые отличия, которыми нельзя пренебрегать [c.46]

Триалкилалюминиевые соединения можно получить следующими путями 1) взаимодействием металлического алюминия с алкил- или арилртутью этот метод особенно удобен для приготовления арильных соединений и имеет то преимущество, что дает возможность получать продукты, свободные от растворителя [31] 2) взаимодействием галогенидов алюминия с металлалкилами или с реактивами Гриньяра. Недостаток этого метода состоит в том, что могут образоваться стабильные эфираты, из которых чистый триалкилалюминий можно выделить лишь с большим трудом [32] 3) реакцией галоидных алкилов со сплавом алюминия и магния 4) обменом алкильными группами между алкилпроизводными алюминия и какого-либо другого металла [c.153]

Именно природа растворителя определяет скорость восстановления, тогда как присутствие ионов разных металлов существенно изменяет реакционную способность боргидридов в реакциях восстановления. Восстановительные свойства растворов существенно изменяются в присутствии галогенидов лития, магния, кальция, галлия, титана и алюминия, а также гидроокиси калия и метилатов рутения и цезия. Селективность восстановления может быть достигнута при применении боргидрида натрия в сочетании со специфическими растворителями и в присутствии ионов определенных металлов (Kollonits h el al., 1954, 1955). Привлекли к себе внимание эфираты боргидрида лития (Burns et al., 1958 Kolski et al., 1958). [c.164]

Так как энтальпии сольватации по порядку величины могут приближаться к энергиям связей (25—ккал моль), растворитель во многих случаях следует рассматривать как участника реакции и включать его в уравнения реакций. Примером этого может служить выделение многочисленных сольватов, таких, как гидраты, алкоголяты, эфираты или аммиакаты преимущественно неорганических субстратов. При образовании гексааммиакатов галогенидов щелочноземельных металлов выделяется от 50 до ккал моль [14]. В зависимости от термодинамической стабильности различают комплексные и молекулярные соединения [23, 24]. Сольваты, образующиеся в результате межмолекулярного взаимодействия растворителя и субстрата, могут занимать между этими крайними случаями любое положение. Так как сольватация включает разнообразные силы взаимодействия, следует рассмотреть вопрос о природе межмолекулярных сил. [c.17]