Взаимодействие с галогенидами алюминия

При взаимодействии алюминия массой 8,] г с галогеном образовался галогенид алюминия массой 80,1 г. Какой галоген прореагировал с алюминием [c.132]

Казалось бы, этому противоречит тот факт, что раствор эквимольной смеси алкилгалогенида и галогенида алюминия в инертных растворителях не проводит электрический ток. Однако о том, что взаимодействие алкилгалогенида с катализатором не останавливается на стадии образования поляризованного состояния (70), а приводит к ионной паре (71), свидетельствует, во-первых, тот факт, что н-пропилбромид при действии на него бромида алюминия в S2 быстро изомеризуется в изо-пропилбромид, и, во-вторых, то, что при алкилировании бензола н-пропил- и н-бутилгалогенидами в преобладающих количествах образуются изопропил- и етор-бутилбензолы, а при алкилировании бензола изобутилхлоридом образуется исключительно трег-бутилбензол [c.380]

Разнообразные алюминийтриалкилы н их производные могут быть синтезированы при взаимодействии галогенидов алюминия, олефинов и гидридов металлов [44, 67, 181—184]. Реакции протекают по суммарному уравнению [c.35]

Взаимодействие галогенидов алюминия с гидридами в среде растворителей приводит к образованию соответствующих алюмогидридов [c.72]

Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]

П.1.Ъ. Взаимодействие с галогенидами алюминия 209 [c.10]

Растворенный it эфире алюмогидрид лития готовят в лаборатории взаимодействием гидрида лития с галогенидом алюминия и эфире при 20° С [c.61]

Помимо введения алкенов и алкилгалогенидов в реакционную смесь, имеются и другие способы промотировать изомеризацию чистого к-бутана. Эти методы, но-видимому, основаны на непрямом введении алкенов или алкилгалогенидов в реакционную смесь. Одним из таких методов является применение высоких температур [99]. Сопровождающий изомеризацию крекинг, вероятно, ведет к образованию алкенов или карбоний-ионов. Другой метод — добавка небольших количеств кислорода, являющегося промотором к галогениду алюминия, используемому как катализатор [68, 100]. Кислород расходуется в этом процессе. Это может быть объяснено двояко а) по одному из возможных механизмов кислород окисляет бутан в бутильный карбоний-ион б) кислород взаимодействует с галогенидом алюминия, в результате чего образуется некоторая форма оксигалогенида и галоид, который реагирует с к-бутаном и дает бутилгалогенид. Второе объяснение подтверждается [c.89]

Взаимодействие гидрида лития с галогенидами алюминия [c.39]

Синтез элементорганических соединений. Одним из важнейших методов получения элементорганических соединений (соединений ртути, алюминия, бора, кремния, германия, олова, свинца, фосфора и многих других) является взаимодействие галогенидов этих элементов с магнийорганическими соединениями. Реакция, как правило, идет ступенчато. Это позволяет получить галогенопроизводные с различной степенью замещения галогенов на органический остаток [c.202]

Взаимодействие с галогенидами алюминия [c.209]

Впервые галоидные соли алюминия были применены в качестве катализаторов органических реакций Г. Г. Густавсоном. Особенно большое значение имеют его работы по изучению механизма реакции взаимодействия роматических углеводородов с галоидалкилами в присутствии галогенидов алюминия. [См. Г. Густавсон, ЖРФХО, 10, 390 (1871) С. г., 136, 1065 (1903) 140, 940 (1905)]. Примечание редактора. [c.291]

Галогениды бора являются типичными ковалентными соединениями их гидролиз необратим. Галогениды алюминия в газообразном состоянии существуют в виде димеров А Ге с двумя мостиковыми атомами галогена, причем каждый атом алюминия находится в тетраэдрическом окружении (хр -гибридизация). Сульфид алюминия в растворе полностью гидролизуется, поэтому в водной среде при взаимодействии солей алюминия и сульфидов металлов выпадает осадок гидроксида алюминия и выделяется сероводород. [c.184]

МЕНШУТКИН Борис Николаевич (29.IV 1874—15.1Х 1938) Советский химик и историк химии. Сын Н. А. Меншуткина. Р. в Петербурге. Окончил Петербургский ун-т (1895). Работал там же, с 1901—в Петербургском политехническом ин-те (с 1907 — профессор). В 1902 совершенствовал образование в Германии в Вюрцбургском и Берлинском ун-тах, С 1919 — в Ин-те физико-химиче-ского анализа АН СССР, Экспериментальные работы направлены на изучение свойств двойных систем, состоящих из галогенидов металлов и различных органических соединений. Установил характер взаимодействия галогенидов магния со всеми видами кислородсодержащих органических соединений (1903—1907), характер взаимодействия галогенидов алюминия и сурьмы с основными представителями ароматических углеводородов (1909—1912), Результаты этих исследований использовал для объяснения катали- [c.335]

Для препаративных целей наиболее удобным способом получения алкинилпроизводных алюминия является взаимодействие галогенидов алюминия с алкинилами щелочных металлов. Так, из диалкилалюминийхлорида и алкинила натрия легко получается диалкилалкинил-1-алюминий [126] [c.42]

Триалкилалюминиевые соединения можно получить следующими путями 1) взаимодействием металлического алюминия с алкил- или арилртутью этот метод особенно удобен для приготовления арильных соединений и имеет то преимущество, что дает возможность получать продукты, свободные от растворителя [31] 2) взаимодействием галогенидов алюминия с металлалкилами или с реактивами Гриньяра. Недостаток этого метода состоит в том, что могут образоваться стабильные эфираты, из которых чистый триалкилалюминий можно выделить лишь с большим трудом [32] 3) реакцией галоидных алкилов со сплавом алюминия и магния 4) обменом алкильными группами между алкилпроизводными алюминия и какого-либо другого металла [c.153]

Взаимодействие галогенидов алюминия с силоксандиолятами натрия NaO[RR SiO] Na хНаО (где Н = СНз R = H3 или eHs = 2—4) [166, 199, 226] приводит к получению полидиметилалюма-силоксанов, свойства которых определяются, в первую очередь, содержанием в них алюминия. При проведении реакции в растворителе образующиеся растворы полимеров стабильны, однако после удаления растворителя продукты с соотнощением Si Al = = 0,8—1,3 переходят в нерастворимое состояние, не текут и не размягчаются в интервале температур 20—650° С, что говорит об их структурированности. Полимер с отношением Si Al = 3,2 частично растворяется в полярных растворителях и не растворяется в неполярных. Продукты с отношением Si А1>6,8 не теряют растворимости даже после нагревания в течение 6 ч при 150° С. [c.251]

После длительного контакта гексафенилциклотрисилоксана с избытком хлористого алюминия в хлороформе был получен [690] дистиллат, дымящий на воздухе и гидролизующийся с образованием кремнекислоты, и клееподобный полимер, содержащий фенильные группы у атомов кремния. Все эти данные лишний раз говорят о сложном характере взаимодействия галогенидов алюминия с силоксанами. [c.258]

Алюминий энергично взаимодействует с галогенами, образуя А1Гз. Фторид алюминия — малорастворимое и тугоплавкое вещество, остальные галогениды алюминия хорошо растворимы не только в воде, но и во многих органических растворителях, легкоплавки и летучи. В расплавленном состоянии они неэЛектро-проводны. Они дымят на воздухе вследствие испарения, поглощения паром влаги и образования твердых кристаллогидратов. Растворение галогенидов алюминия в воде сопровождается выделением большого количества теплоты если кусок А1Вгз бросить в воду, то происходит сильный взрыв (ДЯ° растворения [c.341]

Алюминий энергично взаимодействует с галогенами, образуя галогениды А1Гэ. Фторид алюминия AIF3 - малорастворимое и тугоплавкое вещество, остальные галогениды алюминия хорошо растворяются не только в воде, но и во многих органических растворителях, легкоплавки и летучи. В расплавленном состоянии они иеэлектропроводны. Дымят на воздухе вследствие испарения, поглощения паром влаги и образования твердых кристаллогидратов. [c.354]

Как уже отмечалось выше, во внешнем электронном слое атома алюминия имеются свободные d- и одна р-орбитали. Это объясняет склонность соединений алюминия к полимеризации и комплексообразованию с координационными числами для алюминия 4 и 6. Так, галогениды алюминия в парах димеризо-ааны за счет донорно-акцепторного взаимодействия [c.255]

Алкилирование. Взаимодействие первичных алкилгалогенид дов, например МеС1, с ароматическими соединениями в присутствии кислот Льюиса (галогенидов алюминия, ВРз и др.) мало чем отличается по своему механизму от рассмотренной выше реакции галогенирования [c.147]

Осажденные твердые катализаторы для приготовления высокомолекулярных полиэтиленов при низком давлении можно готовить взаимодействием солей титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама с триалкилалюминием [101]. Вместо триалкилалюми-ния можно применять галогениды алюминия [102] и алкильные производные магния и цинка [103]. Возможно также использовать алкильные производные металлов группы I, например натрия или лития [52, 75]. Аналогичные -катализаторы могут использоваться и для полимеризации высших олефинов [1, 59]. [c.288]

Возникновение радикалов в системах, образованных галогенидами алюминия либо галлия с полухлористой (либо полуброми-стой) серой, было установлено с помощью ЭПР-спектроскопии, причем было найдено, что максимум интенсивности сигнала ЭПР приходится на состав раствора, отвечающий стехиометрии взаимодействия [362]. [c.62]

Адамантан взаимодействует с алканами нормального и изостроения в присутствии галогенидов алюминия при 40-160 °С с замещением по третичному углеродному атому адамантанового ядра. В этих условиях при массовом соотношении между адамантаном, галогенидом алюминия и ал-каном 1 1 2,5 выход продуктов алкилирования достигает 80-100 %. При алкилировании адамантана 2,2,4-триметилпента-ном при 50 °С в течение 15 мин образуются изомерные 1 -бутиладамантаны и небольшое число изомеров дибутиладамантана. [c.140]

Н. Е. Третьяковым, О. М. Оранской и мною исследовании спектров адсорбированных бензонитрила и метилметакрилата (ММА), обнаруживают также окислы магния, цинка, титана и циркония. При адсорбции бензонитрила на этих окислах наблюдается увеличение частоты колебания связи С = N, характерное для донорно-акцепторного взаимодействия [77]. Степень этого увеличения частоты,котораяможег служить мерой,электроноакцепторной способности адсорбционных центров при адсорбции на окиси алюминия и окиси титана, приблизительно совпадает с соответствующей величиной для галогенидов алюминия и титана. Спектр ММА претерпевает при адсорбции изменения, указывающие на образование донорно-акцепторной связи между атомами металла окислов и карбонильной группой этой молекулы. На рис. 15 в качестве примера показан снектр ММА, адсорбированного на окиси магния. В присутствии паров ММА спектр адсорбата представляет собой наложение спектров слабо и прочно адсорбированного ММА. После откачки на поверхности остается ММА, образующий донорно-ак-цепторную связь с атомами магния. Характерной особенностью спектра ММА в этом случае является присутствие сильно пониженной частоты [c.128]

Галогенирование. Бензол не взаимодействует с хлором или бромом в обычных условиях. Реакция может протекать только в присутствии катализаторов, которыми чаще всего являются безводные галогениды алюминия А1С1,, А1ВГз и железа РеС , РеВг . В результате галогенирования образуются галогензамещенные арены. [c.120]

Несмотря на то что в синтезах посредством галогенидов алюминия удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать осно1вное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические соотношения три этом не соблюдалжь. Густавсон постоянно выделял соединения, состав которых каждый раз оказывался новым. Фридель и Крафте выделяли соединения металлоорганической природы также непостоянного состава. Последующими исследованиями было показано, что в реакциях, катализируемых солями, в результате взаимодействия реагента с катализатором образуются не определенные соединения постоянного состава, а комплексы непрерывно и з м ен я юще го ся состава. [c.12]

Бориды металлов получаются взаимодействием оксидов этих металлов с карбидом Б. электролизом расплавленных смесей боратов щелочных и щелочноземельных металлов с оксидами тугоплавких металлов металлотермическим восстановлением смеси оксидов металлов и Б. Карбид тетрабора получается при прокаливании Б. или оксида Б. с углем, а нитрид Б,— при нагревании Б. и оксида Б. в токе аммиака. Диборан(б) — про дукт взаимодействия боргидрида натрия, литий-алюминий гидрида с фторидом Б., из бортриалкилов и водорода при 140— 200 °С и 19,6—25,5 МПа. Пентаборан (9) образуется из дибора-на(6) при 180°С, а декаборан(14)—из диборана(б) при 180°С. Тетраборат натрия извлекают из тинкаля, кернита и некоторых других минералов путем их перекристаллизации из воды соляных озер дробной кристаллизацией его производят также, действуя ортоборной кислотой на карбонат натрия Фторид Б. получается взаимодействием галогенидов Б. с фтором оксида Б. с углем в атмосфере фтора тетрафторбората натрия или калия с оксидом Б. в присутствии серной кислоты. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология