Бутадиен резонансные структуры

Иногда бутадиен рассматривают как резонансный гибрид нескольких граничных структур, в двух из которых имеется кратная связь С-2—С-3, четко при этом оговаривая, что ни од- [c.62]

Предложенные теоретиками структуры бутадиена разъяснили кое-что и насчет поглощения им света. Можно считать, что вещество тем устойчивее, чем больше резонансных структур ему можно приписать. Как показывают теоретические расчеты, в процессе усреднения структуры выявляется некоторый энергетический выигрыш. Например, бутадиен выигрывает при этом около [c.165]

Поскольку набором резонансных структур изображают лишь распределение электронов по связям, расположение ядер атомов в резонансных структурах должно быть одинаковым или почти одинаковым и соответствовать расположению их в реальной молекуле. Так, бутадиен-1,3 и циклобутен являются структурными изомерами, а не резонансными структурами, так как валентные углы у них различны [c.48]

Благодаря резонансу реальная молекула должна быть более стабильной, чем любая резонансная структура. Некоторые авторы считают, что вряд ли энергия сопряжения может доказывать делокализацию л-электро-нов в 1,3-бутадиене. По аналогии с ироблемо1[ укороченной связи можно считать, что разность энергии на 3 ккал/моль вызвана другими причинами. [c.498]

Эти реакции присоединения весьма сходны с присоединением галогенов и галогеноводородных кислот к бутадиену (стр. 218—219 и 236—237). На первой стадии протон присоединяется к кислороду карбонильной группы образующаяся сопряженная кислота может рассматриваться как резонансный гибрид структур ХШа — ХШг. На второй стадии нуклеофил (например, Вг или [c.491]

Поскольку набором резонансных структур изображают лишь распределение электронов по связям, расположение ядер атомов в резонансных структурах должно быть одинаковым или почти одинаковым и соответствовать расположению их в реальной молекуле. Так, бутадиен-1,3 и циклобутен являются структурными [c.81]

С точки зрения современной теории бутадиен-1,3 является резонансным гибридом по меньшей мере четырех структур (стр. 25). При реакциях присоединения существенную роль играют полярные структуры. При действии на бутадиен бромистого водорода в первую очередь присоединяется протон [c.91]

А по сравнению с 1,54 А в алмазе или парафиновых углеводородах. Аналогичное укорочение ординарной связи в сопряженных молекулах уже ранее объяснялось резонансными взаимодействиями. Так, тот факт, что центральная связь в бутадиене также короткая (1,48 А), приписывали резонансу с возбужденной структурой, в которой центральная связь является двойной, например [c.12]

В соответствии с концепцией резонанса, если вещество может обладать двумя или более эквивалентными или почти эквивалентными структурами, реальная молекула не отвечает ни одной из этих структур, а существует в виде резонансного гибрида основных участвующих структур. Бирадикал б, вероятно, меньше других участвует в гибридизации, представляя возбужденное состояние. Таким образом, бутадиен можно рассматривать как резонансный гибрид структур а, в и г. Эквивалентными структурными формулами бутадиена являются [c.232]

В случае обедненных сопряженных систем л-электронная резонансная стабилизация эффективна при наличии структур, в которых число л-связей на одну меньше, чем в классической структуре. Примером такого сопряжения является бутадиен и его аналоги. [c.11]

Существует формальное сходство между приведенной формулой бутадиена и каждой из резонансных формул, используемых для изображения бензола (стр. 103). Некоторое физическое сходство обоих веществ было найдено в том, что центральная связь в бутадиене несколько короче большинства ординарных углерод-углеродных связей. Поскольку двойные углерод-углеродные связи короче ординарных (гл. 6), центральная связь в бутадиене может в некоторой степени обладать характером двойной. Формулы ХП и ХИ1 являются средством выражения этого факта. Эти структуры следует рассматривать только все вместе, чтобы избежать ошибочного впечатления, что бутадиен поляризован и имеет положительно и отрицательно заряженные концы. [c.106]

Следовательно, такие эффекты поляризации сами по себе не являются доказательством существования сверхсопряжения. К сожалению, мы не можем оценить изменения [л в зависимости от гибридизации и поэтому нельзя установить, можно ли передать полностью наблюдаемый дипольный момент пропилена с помощью уравнения (5-5). Даже тот факт, что 1-метилбутадиен имеет больший момент, чем пропилен, нельзя рассматривать как доказательство значительности резонанса, ибо это отличие может быть обусловлено поляризацией я-электронов под влиянием соседней полярной связи СНз—С. (Поляризуемость— величина, связанная теоретически, как и поглощение света, с возбужденными состояниями молекулы бутадиен обладает гораздо большей поляризуемостью, чем этилен, так как его энергия возбуждения меньше.) Более того, можно предполагать, что разность моментов ацетальдегида и формальдегида была бы гораздо больше, если бы полярность пропилена вызывалась только резонансным взаимодействием [см. выражение (5-1)], поскольку соответствующая дипо-лярная резонансная структура в случае ацетальдегида должна иметь гораздо большее значение из-за большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом. Разность (0,45 О) между моментами ацетальдегида и формальдегида не намного превышает момент (0,340) пропилена. Даже если учесть то, что резонансный момент [ср. равенство (5-3)] и момент связи С = 0 следует складывать как векторы, то все же резонансный момент в ацетальдегиде составит только половину момента пропилена, так что различие остается незначительным. [c.87]

Эти реакции присоединения очень сходны с присоединением галогеноводородных кислот к бутадиену. На первой стадии протон присоединяется к кислороду карбонильной группы, где локализуется избыток электронной плотности. Образующаяся сопряженная кислота может рассматриваться как резонансный гибрид структур [—1И. На второй стадии нуклеофил (С1 ) атакует злектронодефи-цитный углерод. Образуется енольная фюрма р-замещенной кислоты, которая затем быстро таутомеризуется в обычную форму (правило Эльтекова). [c.231]

В акриловом альдегиде и винилметилкетоне, где карбонильная группа сопряжена с С=С-связью, диссоциативный захват электронов наблюдается в области энергии электронов —3,5—10 эв и представлен четырьмя резонансными пиками выхода ионов. Вместе с кислородсодержащими ионами (0 , ОН , ОС2Н , ООН ) наблюдаются ионы СгН", СзЩ, СзЩ По сравнению с бутадиеном и пипериленом абсолютные сечения захвата электронов с образованием отрицательных ионов в рассматриваемых соединениях выше в 5—10 раз. Это относится не только к эффективному выходу ионов, содержащих в своей структуре атом кислорода, но и к углеводородным ионам. Например, при одинаковом токе электронов и одинаковом давлении вещества ток ионов 2H из винил-метилкетона в 4 раза больше тока из пиперилена, для ионов с та/е 27 ( 2HJ) аналогичное соотношение равно 10. Вообще, введение в молекулу полнена или ароматического соединения электроотрицательных групп (или атомов) — СО, СООСН3, NO2, F, С1, Вг — вызывает повышение эффективного выхода отрицательных ионов, по-видимому, вследствие увеличения времени жизни молекулярного иона относительно автоотщепления электрона, [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология