Бутадиен из с бромистым водородом

После присоединения бромистого водорода к бутадиену-1,3, образовавшийся 1-бром-бутен-2 имеет следующий вид [c.111]

Аналогичная картина наблюдается при реакциях присоединения брома к циклопентадиену, циклогексадиену-1,3 и бутадиену (в неполярных растворителях), а также при реакциях хлористого и бромистого водорода с бутадиеном. Во всех этих случаях реакционные смеси содержат 1,2-аддукт в больших количествах, чем содержится его в равновесных смесях 1,2- и 1,4-аддуктов. [c.263]

Если диен несимметричен, то направление первоначальной электрофильной атаки определяется правилом Марковникова. Другими словами, первоначальная атака должна приводить к наиболее стабильному карбокатиону. Рассмотрим, например, присоединение бромистого водорода к 2-метил-1,3-бутадиену. Начальная атака протона может протекать по С , приводя к ал-лил-катиону (А) [c.505]

С точки зрения современной теории бутадиен-1,3 является резонансным гибридом по меньшей мере четырех структур (стр. 25). При реакциях присоединения существенную роль играют полярные структуры. При действии на бутадиен бромистого водорода в первую очередь присоединяется протон [c.91]

Вернемся к нашему примеру присоединения бромистого водорода к бутадиену-1,3. Положительно заряженный атом водорода и отрицательно заряженный атом брома, приблизившись к неполярной молекуле бутадиена, вызовут перераспределение плотностей электронного облака молекулы бутадиена [c.58]

СВОИ характерные особенности в реакциях присоединения. Так, при присоединении молекулы бромистого водорода к бутадиену-1,3 не образуется ожидаемого нормального продукта реакции — З-бромбутена-1 [c.60]

Чаще всего для осуществления таких молекулярных перегруппировок, обычно называемых пинаколиновыми перегруппировками (РН, 14, 357), применяются такие реагенты, как серная и соляная кислоты, хлористый ацетил и иод в уксусной кислоте. Однако сам пинакон при правильном выборе условий может быть дегидратирован без перегруппировки. 2,3-Диметил-бутадиен-1,3 получается с 60%-ным выходом, если пинакон-гидрат кипятить в течение 2 час в присутствии небольших количеств бромистого водорода, причем вода удаляется по мере образования (СОП, 3, 187). [c.171]

Вернемся к нашему примеру присоединения бромистого водорода в бутадиену-1,3. Положительно заряженный атом водорода и отрицательно заряженный атом [c.60]

Углеводороды с сопряженными двойными связями отличаются значительно большей реакционной способностью по сравнению с углеводородами, содержащими изолированные двойные связи. Кроме того, они имеют свои характерные особенности в реакциях присоединения. Так, при присоединении молекулы бромистого водорода к бутадиену-1,3 не образуется ожидаемого продукта реакции — З-бромбутена-1 [c.49]

Когда бромистый водород присоединяется к диенам при условиях, ведущих к нормальному механизму реакции, образующиеся аллильные бромиды представляют собой очень лабильные анионотропные системы, и обычно получается смесь продуктов, ожидаемая для термодинамического равновесия изопрен [ 27], 2,3-диметил-бутадиен [27] и 1-фенилбутадиен [28]. [c.274]

Бутадиен-1,3 во многих реакциях является бифункциональным соединением. Примером может служить реакция взаимодействия бутадиена с бромистым водородом [c.91]

При использовании брома вместо иода также имеется возможность получать бутадиен из -бутана, но с худшими показателями, так как бром труднее выделяется при окислении из бромидов металлов, а бромистый водород легче вступает в реакции присоединения, образуя органические бромиды. [c.107]

Среди перечисленных соединений лишь пропилен (R = СНз) и бутадиен (R = СН=СНг) присоединяют бромистый водород по правилу Марковникова. [c.189]

В случае присоединения бромистого водорода к бутадиену-1,3 образуется более подвижная анионотропная система. Хараш с сотрудниками получил смесь продуктов, состав которой определялся кинетическими факторами. Реакцию проводили только нри низкой температуре (—80 °С) и во избежание аномального присоединения бромистого водорода при тщательном удалении катализирующих окислителей. Полученная смесь содержала 20% 1-гидро- [c.795]

Сульфон тиофена все же существует и может быть получен 1,4-присоединением ЗОг к бутадиену с последующим присоединением брома и отщеплением щелочью бромистого водорода [c.263]

Бром также присоединяется в 1,2-и 1,4-положениях. При реакции бромистого водорода с бутадиеном пр и температуре ниже 0° получается 3-бром- [c.211]

НИН 1,2-дибромциклобутана (полученного из циклобутена и брома) с хинолнном наряду с высокомолекулярными соединениями образуется бутадиен. При попытке отщепить бромистый водород от 1,2-дибромциклобутана с помощью порощкообразно щелочи отщепляется лишь одна молекула НВг и образуется 1-бромциклобутен-1, разлагающийся под влиянием едкого калп прн высокой температуре (210"") с образованием ацетилена [c.784]

Однако, еслн мест продуктов 1,2- и 1,4-нрисоедниения бромистого водорода к 1,3-бутаднену при -80°С нагреть до +40°С, соотношение изомерных аллильных бромидов изменяется и соответствует соотношению продуктов 1,2- и 1,4-присоедниения НВг к бутадиену ири +40°С [c.555]

Бромистый водород Присоединяется к бутадиену в присутствии антиоксидантов и в отсутствие воздуха с образованием главным образом 3-бромбутена-1 (продукта присоединения вполо5кении 1,2). В присутствии воздуха (или перекисей) главным продуктом является 1-бромбутен-2 (продукт присоединения в положении 1,4). Избыток бромистого водорода присоединяется к З-бромбутену-1 в отсутствие воздуха или перекисей или в их присутствии, причем получается смесь 1,3- и 2,3-дибромбутанов. В первом случае соотношение зтих веществ равно 80 20, а во втором —40 60 [68]. [c.48]

Бромистый водород Бутан Н2О, ВГ2 Окислитель/- Бутены (I), бутадиен (II) Хлорид меди на активной АЦОз 350° С, 2 ч. Конверсия 99% [539] юе дегидрирование СиСЦ—РеС1з—КС1, на силикагеле в нрисутствии НС1. Выход I — 34—40% II — 35—38% (на нрореагирэвавщий бутан) [542] [c.921]

Бутадиен М10жн0 также получить из дибролтида 2-бутилена отщеплением с помощью нагретой натронной извести двух. молекул бромистого водорода [c.695]

Присоединение галоидоводородов к бутадиену до сих пор исследовано весьма неполно. Указывается, что присоединение бромистого водорода к бутадиену в растворе ледяной уксусной кислоты дает 85%-ный выход кротонилбром1ида (кротил-бромида) [c.707]

Аналогично хлористый водород с бутадиеном дает преимущественно 1,2-изоыер (75—80%). При присоединении бромистого водорода наблюдается перекисный эффект. В присутствии перекиси или воздуха образуется 70—90% продукта 1,4-присоединения (1-бромбутен-З), а при их исключении, наоборот,— 65—90% продукта 1,2-присоединения (З-бромбутен-2). [c.400]

Присоединение к винилацетилену брома в растворе хлороформа при —25° С дало [32], после фракционирования продуктов, главным образом 1,4-дибром-1,2-бутадиен 79 и в меньшем количестве 1,2-дибром-1,3-бутадиен 80. С другой стороны, присоединение бромистого водорода к винилацетилену в присутствии бромистой меди привело к 2-бром-1,3-бутадиену 81, а ирисоединение хлористого водорода к 4-хлор-1,2-бутадиену — 82. Пропенилацетилен и хлористый водород образуют при реакции 2-хлор- [c.591]

Далее, большое значение для вопроса о присоединенш к сопряженным связям имеет работа Хараша с сотрудниками, изучавшими перекисный эффект при присоединении бромистого водорода к бутадиену [158]. Они обнаружили, что в отсутствие кислорода и перекисей и в присутствии какого-либо антиоксиданта происходит 1,2-присоединение. При более высоких температурах под влиянием бромистого водорода, а в особенности под совместным влиянием бромистого водорода и перекисей этот продукт присоединения перегрупг пировывается, образуя вещество, которое получилось бы при 1,4-присоедннении. Эти результаты заставляют, естественно, быть осторожным в теоретических выводах на основании старых экспериментальных данных. [c.143]

Конечно, гомолитическое присоединение бромистого водорода может быть осуществлено при условиях, в которых происходят атомарно-цепные реакции. Следует тем не менее заметить, что они не дают ориентации, противоположной нормальному присоединению бутадиен дает бромистые 1- и 3-метилаллилы, изомерный СНг= = СН—СНаСНгВг отсутствует. Перекиси, однако, катализируют установление равновесия между аллилбромидами [17, 18]. [c.271]

Получаются аллен из аллилтрибромгидрина после двукратного отщепления бромистого водорода бутадиен-1,3 в промышленном масштабе при контактном пиролизе этилового спирта по способу С. В. Лебедева (СССР), возможно получение его путем конденсации ацет-альдегида в бутиленгликоль с последующей дегидратацией последнего. Изопрен может получаться из терпенов (дипентана), ацетона, пентаиовой фракции нефти, изоамилового алкоголя и т. п. [c.28]

Бром также присоединяется в 1,2-и 1,4-положениях. При реакции бромистого водорода с бутадиеном при температуре ниже 0° получается 3-бром-1-бутен. Выше 0°, и особенно в присутствии кислорода, бромистый водород присоединяется в 1,4-положении с образованием бромистого кротила. Последний мол<но получить также из З-бром-1-бутена в результате перегруппировки этого бромолефина при нагревании в присутствии кислорода и бромистого водорода. Схема указанных превраш,ений приведена ниже [c.211]