Хлорирование пятихлористой сурьмой

Таковы результаты немногочисленных работ по хлорированию органических соединений солями свинца, меди и алюминия. Процесс хлорирования пятихлористой сурьмой проводят при нагревании компонентов в открытом сосуде или запаянной трубке при температурах от 100 до 350°, иногда в присутствии иода. [c.92]

Хлорирование пятихлористой сурьмой было предложено Б. Л. Молдавским и С. Е. Лившиц в качестве метода количественного определения содержания изомерных соединений в л-гексане и к-октане. Авторы показали, что изопарафины и нафте-ны с боковыми цепями хлорируются пятихлористой сурьмой уже при комнатной температуре и даже при 0°, в то время как для хлорирования углеводородов нормального строения требуется поднять температуру до 60° и выше. [c.93]

Каталитическое хлорирование в гомогенной системе можно проводить и в газовой фазе. В этом случае процесс проводят в присутствии паров калия — натрия [29] или пятихлористой сурьмы [30]. [c.149]

Так как при взаимодействии с пятихлористой сурьмой хлорирование протекает предпочтительно с замещением третичных водородных атомов, при помощи этого метода можно легко установить разветвленность парафиновых цепей [82]. [c.183]

Каталитическое хлорирование может проводиться также в присутствии паров щелочных металлов или пятихлористой сурьмы. [c.119]

Кроме того, четыреххлористый углерод получают при хлорировании сероуглерода в присутствии хлористого алюминия, пятихлористой сурьмы или йода. [c.25]

В качестве катализаторов применяют пятихлористую сурьму , же. лезо, хлорное железо аналогично действует и свет. Лучший спосо проведения реакции заключается в одновременном введении хлора иб газообразного ацетиленового углеводорода в присутствии катализатора в растворитель, которым служит получаемое галоидо производное (сравни с хлорированием газообразных этиленовых углеводородов стр. 559). [c.561]

Хлорирование ацетилена для полу--чения тетрахлорэтана Пятихлористая сурьма 129 [c.378]

Мы также добились успеха в наших исследованиях по хлорированию метана, этана, пропана, изобутана, неопентана и т. д. при 25 °С в темноте, обычно в присутствии молярного эквивалента или избытка хлора (под давлением). Были использованы различные катализаторы, такие, как хлористый алюминий, хлорное железо, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый цинк и пятихлористый фосфор. В мягких условиях эти хлориды сами по себе не обладают хлорирующей способностью и рассматриваются как истинные катализаторы. (Хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый фосфор при более высоких температурах и на свету или в присутствии свободнорадикальных инициаторов являются хлорирующими агентами). Применяемые условия не способствуют образованию радикалов, хотя необходимо отметить, что электрофильный хлор (С1 или, более вероятно, С12+) можно рассматривать как катион-радикал (то есть как триплетное состояние). В то же время атом хлора (С1-) является сильным электрофилом, так что различие между ионным и радикальным хлором не так очевидно, как в случае других замещающих реагентов. Кроме того, некоторые катализаторы, такие, как РСЦ, за счет координации 01 могут облегчать последующее гомолитическое расщепление и, таким образом, радикальное хлорирование. [c.279]

Он является простым и эффективным хлорирующим агентом. Впервые он был использован для хлорирования ароматических веществ с полярными катализаторами типа пятихлористой сурьмы. Но в присутствии органических перекисей он может применяться также и для хлорирования алкильных групп. Так, кипящий толуол за 15 мин. количественно превращается в бензилхлорид при обработке эквивалентным количеством сульфурилхлорида и в присутствии небольшого количества перекиси бензоила или лаурила [c.203]

Четыреххлористый углерод. — Четыреххлористый углерод образуется ири хлорировании сероуглерода, который получается нагреванием серы с коксом в электрических печах. В качестве катализатора или переносчика галоида применяются пятихлористая сурьма, хлористый алюминий или хлорное железо [c.406]

Интерес представляет таюке хлорирование пятихлористой сурьмой ароматических высокомолекулярных соединений, особенно кетонов и здесь добавление очень небольших количеств иода также способствует реакции, и она может быть проведена при более низкой температуре, особенно в том случае, когда применяют большой из-оыток пятихлористой сурьмы. За наступающим вначале образованием перхлоридов в некоторых случаях следует рас1цетение кольца с образованием иерхлорированных кислот, иногда могущих привести к образованию гексахлорбеизола [c.345]

Видоизменение метода Шааршмидта было описано Молдавским с сотрудниками [32], Реакция с пятихлористой сурьмой проводится после удаления непредельных и ароматических углеводородов, так как эти углеводороды сами легко хлорируются пятихлористой сурьмой, Для реакции употребляется отвешенное количество пятихлористой сурьмы. Если температура реакции поддерживается достаточно низкой, около 0° С или ниже, то в реакцию хлорирования пятихлористой сурьмой вступают только изопарафины и алкилнафтены с третичным углеродным атомом. После стояния на стенках и дне колбы выделяются белые или слегка желтоватые кристаллические соединения, содержащие 2 молекулы пятихлористой сурьмы на 1 молекулу углеводорода. После окончания реакции смесь разлагается смесью спирта и воды, подкисленной соляной кислотой. Содержание не вошедшей в реакцию пятихлористОй сурьмы определяется титрованием, и по разности вычисляется количество пятихлористой сурьмы, участвующей в хлорировании. [c.304]

Соли галоидоводородных кислот были использованы для хлорирования (пятихлористая сурьма, четыреххлористый свинец и др.), однако для бромирования и иодирования соли до сих пор не применялись. Соли роданистоводородной кислоты (дироданид меди) нашли применение для роданирования органических веществ. [c.90]

Парафиновые углеводороды взаимодействуют с пятихлористой сурьмой при высокой температуре протекает хлорирование с образованием треххлористой сурьмы и хлористого алкила. Треххлористую сурьму можно в отдельной ступени процесса снова хлорировать до пятихлористой. Процесс можно рассматривать как особый случай каталитического хлорирования с применением пятихлористой сурьмы в качестве катализатора при этом потеря хлора пятихлористой сурьмой сразу восполняется за счет хлора, вводимого в реакционную смесь [80]. [c.183]

Так, Вертипорох указывает [142], что при одних и тех же степенях превращения величина отношения монохлоридов к дихлоридам в продуктах реакции зависит от того, применяют ли для хлорирования сухой или влажный хлор, а также работают ли в отсутствие или в присутствии переносчиков хлора (иод или пятихлористая сурьма). [c.596]

Главным образом в качестве агента хлорирования пользуются пятихлористой сурьмой, которую пускают кацля за каплей через один из концов трубки, нагреваемой до 300°, пропуская в то же время через нее и ток метана. [c.411]

При хлорировании разбавленными растворами пятихлористой сурьмы ход реакции можно контролировать титрованием образующейся треххлористой сурьмы при помощи 0,1 н. раствора KBrOg в присутствии метилоранжа. [c.73]

Метод хлорирования предельных углеводородов пятихлористой сурьмой применяется для определения содержания парафинов нормального строения в нефтепродуктах (бензинах, керосинах, маслах, твердых парафинах) [100, 101]. Хлорирование углеводородных смесей проводилось в растворе I4 в следующих стандартизированных условиях, которые обеспечивали полное хлорирование третичного атома углерода при практически полном исключении хлорирования вторичного и первичного атомов. [c.73]

Для бромирования или хлорирования в ядро предложено большое число различных переносчиков галоида. Г. М ю л-л ep повидимому, первый предложил применять катализаторы в этой реакции. Он указал, что иод и пятихлористая сурьма чрезвычайно ускоряют образование хлорбензола и его гомологов при действии хлора на соо1ветствующие углеводороды. Кроме того, в качестве катализатора рекомендуется применять железные опилки или безводное х.Иорное л елезо, алюминий или хлористый алюминий, а также амальгамированный алюминий, пиридин или пятихлористый молибден. Обычный способ получения галоидированных в ядре ароматических углеводородов состоит в том, что к углеводороду, смешанному с катализато- [c.70]

Хлористый сульфурил в присутствии перекиси бензоила как катализатора хлорирует 1,4-диоксан и дает исключительно 2,3-дихлор-1,4-диоксаы [35]. С высокими выходами это соединение может быть получено хлорированием паров 1,4-диоксана при 100—135° с применением в качестве катализаторов пятихлористой сурьмы и треххлористого или пяти хлор истого фосфора [36], а также хлорированием жидкого 1,4-диоксана в присутствии таких катализаторов, как хлористое олово (ЗпС12) и йод [37]. [c.12]

Хлорирование перхлорэтилена в тексахлорэтан температура 80— 100° при комбинировании с перегонкой температура ниже 120° Иод, хлористый алюминий, хлорное железо, треххлористая сурьма пятихлористая сурьм 886 [c.375]

Strosa ker зз указал, что хлористый этилен можно получать проведение.м газообразного олефина через вспененный раствор пятихлористой сурьмы в хлористом этилене. При этом реакция замещения не идет, и образуется лишь продукт присоединения. Dow описал хлорирование этилена в атмосфере паров галоидированных углеводородов, содержащих галоид более высокого атомного веса, чем хлор, например в атмосфере бро-мистото этилена. [c.510]

Хлорирование метана может быть также достигнуто с помощью некоторых реагентО)В, служащих источниками хлора е реакционной смеси, как например хлористый сульфурил, фосген или пятихлористая сурьма, тогда как в качестве источника хлора в момент выделения был предложен хлористый шдород. [c.750]

Катализаторы, вообще говоря, имеют тенденцию ускорять хлорирование метана и повидимому способствуют образованию более высоко хлорированных продуктов, чем хлористый метил. Употребляются различные катализаторы, как например хлориды металлов (например хлорное железо, хлористое серебро, частично зосстановленная хлористая медь, хлористый алюминий, хлористый марганец, пятихлористая сурьма, пятихлористый молибден, уголь, пропитанный хлоридами платины, цинка, кадмия, олова и свинца), а также различные адсорбирующ1ие материалы, как активированный др1е1весный уголь и животный уголь, смешанный с мелко раздробленной окисью кальция. Эти катализаторы применяются при температурах 300° и выше, а так как хлорирование при этих те.мпературах может протекать и без по.мощи катализаторов, то полученные результаты не всегда могут быть отнесены исключительно к их действию. [c.753]

Хлорирование керосина из пенсильванской нефти с помощью пятихлористой сурьмы в присутствии иода при 350—360° было проведено Hartmann oM [c.802]

Механизм действия переносчиков галоида зависит повидимому от образования продукта присоединения галоида, который в условиях галоидирования освобождается затем в более активном, чем раньше, состоянии. Этот взгляд подкрепляется тем1 фактом, что ароматические углеводороды могут быть хлорированы в ядре с помощью таких соединений, как иодистый моно- и трихлорид, хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый молибден, даже в отсутствии свободного хлора. Повидимому функцией хлора в этом процессе является по>-стоянная регенерация соединения, которое и производит самое хлорирование. [c.820]

Гексахлорнафталевый ангидрид был получен длительным хлорированием нафталевого ангидрида хлором в присутствии большого количества пятихлористой сурьмы [32]. [c.154]

Хлорирование ацетилена в растворе тетрахлорэтана при температуре 80 °С в присутствии пятихлористой сурьмы или хлорного железа приводит к образованию 1,1,2,2-тетрахлорэтана ( H l2)2- Это соединение при обработке его известью при температуре 50 °С или при пиролизе над хлоридом бария или меди, нанесенным на активированный уголь, при температуре 220— 320 °С легко отщепляет хлористый водород, превращаясь в три-хлорэтилен [c.96]