ацилированные дикарбоновые

После гидролиза растительных белков остаточные полипептиды можно видоизменять различными способами и особенно посредством реакций ацилирования. Эта химическая модификация заключается в реагировании различных ацилирующих агентов типа ангидридов моно- или дикарбоновых кислот, таких, как ангидрид уксусной, янтарной, пропионовой, глутамине вой или яблочной кислот, с полипептидами, имеющими функциональные группировки — аминные, кислородные или серосодержащие. [c.610]

В качестве ацилирующих агентов применяют производные дикарбоновых, реже — сульфокислот, фосфиновых и фосфоновых кислот. Ацилируемыми мономерами являются либо ароматические диамины и их производные, либо ароматические диоды. Реакции протекают по типу нуклеофильного замещения с атакой неподеленной пары электронов атома азота (в аминах) или кислорода (в диолах) на карбонильный атом углерода (в кислотной компоненте). Общая схема ацилирования имеет следующий вид [c.42]

Во всех вышеприведенных примерах каталитическое действие тех или иных соединений связано с усилением ацилирующей способности производных дикарбоновых кислот. Хуже обстоит дело с ацилируемыми мономерами. Для диаминов вообще неизвестны вещества, способные увеличить их активность в реакциях ацилирования. [c.50]

Интенсивность побочных реакций производных дикарбоновых кислот с растворителем зависит от природы растворителя и химической структуры ацилирующего агента (табл. 2.3.). [c.52]

При иагр. с карбоновыми к-тами, их ангидридами, хлорангидридами или сложными эфирами первичные и вторичные А. ацилируются с образованием N-замещенных амидов, напр. RNHj + СН3СООН RNH O H3 + + Н2О. Ангидриды реагируют в мягких условиях, еще легче-хлораигидриды, ацилирование к-рыми проводят в присут. основания, связывающего образующийся в р-ции НС1. При поликонденсации диаминов с дикарбоновыми к-тами, их эфирами или хлорангидридами образуются полиамиды. Ацилированные А. обладают слабыми основными св-вами. [c.147]

Отмечен ряд преимуществ процесса восстановительной полигетероциклизации по сравнению с получением полимеров непосредственно на основе о.о -дизамещен-ных ароматических диаминов [10, 24, 42]. Они заключаются в следующем о,о -ди-нитрозамещенные ароматические диамины более доступны, дешевле и устойчивее дизамещенных ароматических диаминов возможность исключения нежелательных конкурирующих реакций ацилирования по двум соседним группам, приводящих к гелеобразованию возможность использования выделяющегося хлористого водорода (ацилирующие агенты - хлорангидриды дикарбоновых кислот) в сочетании с различными металлами, и в первую очередь с активированным железом, для восстановления нитрогрупп в аминогруппы, а также для катализа полициклизации. [c.212]

Подобно ангидриду фталевой кислоты употребляют также ангидрид калифарной кислоты для характеристики и изолирования амннов. Аминокислоты также могут ацилироваться ангидридами дикарбоновых кислот при взбалтывании водных растворов их щелочных солей с этими ангидридами .и. [c.670]

Мочевина ацилируется аналогично аминам, образуя М-ацилмочевины, которые назьгеают также уреидами. Введение в молекулу мочевины ацильных остатков дикарбоновых кислот даёт циклические уреиды. Многие уреиды являются довольно эффективными снотворными средствами [c.17]

Эфиры 1,4-ДГП-3,5-дикарбоновых кислот, не имеюшрие заместителей у 2-С- и 6-С атомов, ацилируются как в нейтральном состоянии (кипячение в АсзО), так и в анионной форме (основание — КаН, ацилируюпще агенты — хлорангидриды карбоновых и сульфоновых кислот, эфиры хлормуравьиной кислоты) исключительно по атому М, образуя К-ацилпроизводные с высокими выходами [15] [c.102]

Циклические ангидриды, так же как и их ациклические аналоги, служат мощными ацилирующими агентами и, кроме того схема (84) , являются важными интермедиатами при синтезе моноамидов и моноэфиров из дикарбоновых кислот. Вода гидролизует циклические ангидриды до исходных дикарбоновых кислот. Как видно на примере классической реакции сукциноилирования схема (83) , использованной в качестве первой стадии синтеза конденсированных ароматических систем, и более тонкой реакции [83] янтарного ангидрида и ацетата енола (34) схема (85) , циклические ангидриды в условиях реакции Фриделя-Крафтса ацилируют ароматические соединения и даже олефины. Реакции ацилирования, в результате которых получаются имиды [84] схема (86) , и другие реакции, приводящие к имидам, обсуждаются в гл. 9.9. [c.104]

Хлорангидриды моноарилидов дикарбоновых кислот используются для ацилиро-вания других аминов и оксисоединений. При действии, напри.мер, хлорангидрида I на Аш-кислоту получают смешанный дпарилпд терефталевой кислоты [c.595]

Низкая основность некоторых диаминов особенно неблагоприятно сказывается при попытках их поликонденсации с производными дикарбоновых кислот, обладающих более слабой ацилирующей способностью. Так например, если поликонденсация 4,4 -диаминодифенилсульфона с ТФХ приводит к получению высокомолекулярного полиамида, то попыт- [c.46]

Этот способ довольно прост, и его применяют для получения виниловых эфиров монокарбоновых и дикарбоновых кислот и их замещенных. Выход винилового эфира зависит как от характера ацилирующего агента, так и от применяемого основания. Лучше всего оправдывает себя комбинация хлораигидрида уксусной кислоты и пиридина в случае примепепия ангидрида выходы получаются пиже. [c.308]

Для повыщення сродства красителей к целлюлозному волокну в качестве ацилирующих агентов применяют также дикарбоновые кислоты, молекулы которых имеют большие линейные размеры, — 4,4 -бифенил-дикарбоновую и 1,1 -азобифенил-4,4 -дикарбоновую кислоты [c.174]

Дополнительные возможности метода, основанного на химической модификации, рассмотрены в работе [184] на примере мультиферментного комплекса дрожжевой синтетазы жирных кислот. При этом вместо янтарного ангидрида, который необратимо ацилирует остатки лизина, предложено использовать ангидриды других дикарбоновых кислот, цитраконовый или лучше диметилмалеиновый ангидрид. В отличие от цитракони-ламидов диметилмалеилмоноамиды могут легко гидролизоваться в мягких условиях. После ацилирования диметилмалеиновым ангидридом а- и -полипептидные цепи диссоциируют при повышении pH или снижении ионной силы. Реакция ацилирования обратима в слабокислой среде (pH 4,6), что допускает последующую сборку олигомера. Именно потому, что нативная конформация мономерных ферментов относительно легко реконструируется (разд. 1.5.1.3), по-видимому, как термодинамически [c.59]