Кислоты добавки в подвижную фаз

Рис. 3.3. Хроматограмма изомеров фталевой кислоты, полученная на колонке размером 300 X 4 мм с, и-бондапаком ia, подвижная фаза — вода с добавкой реактива А, метанол с добавкой реактива А, градиент от 5 до 40% метанола за 15 мин, скорость потока

Взаимодействие полимерных цепей с поверхностью наполнителя, приводящее к уменьшению, их подвижности, должно изменять кинетику кристаллизации в случае кристаллизующихся полимеров. Наполнители могут оказывать влияние также и на процессы заро-дышеобразования при кристаллизации. Эффективность зародышеобразующего действия определяется природой как полимера, так и наполнителя. Исследование влияния малых добавок солей органических кислот, использованных в качестве искусственных заро-дышеобразователей,-на кристаллизацию показало [118—124], что они приводят к изменениям надмолекулярной структуры полимера, так как с изменением концентрации зародышеобразователей изменяются условия кристаллизации и процесс протекает с большей скоростью. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц зародышеобразователя в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. Такие упорядоченные области сохраняются на поверхности и при температурах, при которых полимер переходит в расплав, когда в его объеме гомогенные центры кристаллизации полностью разрушаются. При достаточно большой концентрации добавок число гетерогенных центров на их поверхности значительно превосходит число гомогенных центров, которые возникают в объеме в ходе кристаллизации. Увеличение числа центров кристаллизации приводит к увеличению общей скорости кристаллизации и уменьшению размера сферолитов (наличие добавки не влияет на скорость линейного роста сферолитов). [c.63]

ВЖК — хорошие воздухововлекающие добавки, которые используются при изготовлении морозостойкого бетона. Известно, что бетон, содержащий определенное количество воздуха в равномерно распределенных в массе бетона порах, является более морозостойким, чем монолитный бетон. Высшие кислоты применяются и для повышения пластичности бетонной смеси, а также для улучшения ее обрабатываемости. Они позволяют уменьшать расход воды при затворении бетонной массы без ухудшения ее подвижности. [c.157]

При получении товарных сортов каучука из латекса последний подвергают коагуляции путем добавки к нему электролитов (растворов кислот или щелочей). Для этой цели применяют. муравьиную и уксусную кислоты. Для коагуляции латекса (имеющего отрицательно заряженные глобулы) имеют значение подвижность и валентность ионов, несущих положительный заряд. [c.26]

Как известно, в ряду карбоновых кислот муравьиная кислота занимает особое место. Ее амид цианэтилируется по аминогруппе а нитрил, т. е. цианистый водород, обладает подвижным атомом водорода и присоединяется к акрилонитрилу при высокой температуре над окисью кадмия 2 или при комнатной температуре в присутствии щелочных агентов с образованием динитрила янтарной кислоты 241 g качестве щелочных агентов применяют добавки цианистого калия, поташа или же ведут реакцию в пиридине [c.93]

Для препаративных разделений ион-парную хроматографию не применяют, а количество вводимого образца сопоставимо с количествами, применяемыми для распределительной хроматографии. Увеличение максимально вводимого количества может быть достигнуто за счет предварительного образования ионных пар в образце. Для некоторых ионизированных (независимо от pH) анионов и катионов не требуется добавка буфера. Кислоты обычно разделяются при рН=4—7,4, а основания — при рН=2—5. При этом значения pH подвижной фазы могут для улучшения селективности разделения варьироваться. [c.81]

Фосфорную кислоту используют в обращенно-фазовой хроматографии для приготовления буферных растворов, реже — в виде индивидуальной добавки (0,1 — 1%) для создания кислой среды. Подвижные фазы, содержащие фосфат-ионы, прозрачны в области до 200 нм. [c.300]

Отделение магния. При разделении магния и кальция методом хроматографии на бумаге подвижной фазой служит обычно метанол или этанол с добавками кислот. Подвижность ионов магния обычно значительно выше подвижности ионов кальция, поэтому достигается четкое разделение этих ионов. Чаще всего используют как подвижную фазу смесь метилового спирта с соляной кислотой и водой (8 1 1). В этом случае значения Rf для кальция и магния равны соответственно 0,55 и 0,80 [730[. Если подвиж-. пая фаза содержит больше соляной кислоты, чем метанола, то значение Rf магния меньше, чем для кальция. Так, например, при использовании в качестве подвижной фазы смеси 8 N НС1, метанола и тетрагидрофурана (70 20 10) = 0,38—0,44, Rf = [c.180]

В этой цепи концентрации кислоты и ее соли в буферных растворах равны. Равны между собой и концентрации сравниваемых буферных растворов. К буферным растворам добавляют заметный избыток какой-либо посторонней соли. В приведенном примере концентрация соли, образующей буферный раствор, равна 0,005 м, а концентрация добавленной соли—0,045 м. Обожая концентрация солей в обоих растворах оказывается равной 0,05 м. В результате оба раствора имеют одинаковую ионную силу, причем она создана в обоих растворах в основном добавкой одного и того же постороннего электролита по возможности с одинаковой подвижностью ионов, что снижает диффузионный потенциал до нуля. [c.468]

Смесь никеля, кобальта, меди удается разделить на непропитанной бумаге, элюируя ее смесями растворителей на основе кетона или тетрагидрофурана с добавкой соляной кислоты. Подвижность возрастает с увеличением стабильности хлорокомплексов в следующем порядке ККСо<Си никель обычно остается у стартовой линии. Примеры эффективных растворяющих систем ацетон — [c.242]

Анализ большинства полимеров на жестких гелях часто осложняется их адсорбцией. Для подавления адсорбции обычно используют растворители, которые адсорбируются на насадке колонки сильнее, чем анализируемые вещества. Если по каким-либо причинам это невозможно, то подвижную фазу модифицируют добавкой 0,1-2% полярного модификатора, например тетрагидрофурана [29]. Значительно более сильными модификаторами являются этиленгликоль и полигликоли с различной молекулярной массой (ПЭГ-200, ПЭГ-400, карбовакс 20 М) [30]. Иногда, например при анализе поликислот в диметилформамиде, требуется добавка достаточно сильных кислот [31]. Следует отметить, что полностью устранить адсорбцию добавкой модификаторов удается не всегда. В таких случаях нужно использовать полужесткие гели [32, 33]. Некоторые полимеры хорошо растворяются только в высоко полярных растворителях (ацетон, диметилсульфоксид и т. п.), несовместимых со стирол-дивинилбензольными гелями. При их разделении на жестких сорбентах выбор растворителя проводят в соответствии с общими принципами, изложенными выше. [c.48]

Иная ситуация имеет место при проведении эксклюзионной хроматографии в водных средах. Из-за специфических особенностей многих разделяемых систем (белки, ферменты, полиэлектролиты и др.) и разнообразия применяемых сорбентов существует очень много вариаций состава подвижной фазы для подавления различных нежелательных эффектов [34, 35]. Общими приемами модификации является добавка различных солей и применение буферных растворов с определенным значением pH. В частности, поддержание рН=<4 дает возможность подавить слабую ионообменную активность силикагелей, обусловленную присутствием на их поверхности кислых силанольных групп. Требуемая ионная сила подвижной фазы достигается при концентрации буферного раствора 0,05-0,6 М оптимальную концентрацию подбирают экспериментально. Для предотвращения ионообменной сорбции катионных соединений наиболее часто используют такой активный модификатор, как тетраметиламмонийфосфат при рН=3. Однако при разделении некоторых белков могут проявляться гидрофобные взаимодействия, в свою очередь осложняющие эксклюзионный механизм разделения. Те же эффекты иногда проявляются и при работе с дезактивированными гидрофильными сорбентами. Для их устранения к растворителю добавляют метанол. Иногда в водную подвижную фазу вводят полярные органические растворители, полигликоли, кислоты, основания и поверхностно-активные вещества. [c.48]

Исследование влияния природы гидрирующей добавки на степень насыщения двойных связей олефинов БТК на катализаторах Г-3 (модифицированный монтмориллонитом хлорид бария) и Г-5 (хлорид бария) показывает, что в одинаковых условиях изучаемые доноры гидрид -ионов проявляют разную активность. При низких температурах (О °С) наибольшей активностью обладает изооктан, далее изопропиловый спирт, и самая низкая активность у изопропилбензола, что, вероятно, объясняется малой подвижностью гидрид-иона при низких температурах. С повышением температуры активность изооктана резко падает. Возможно, под действием высоких температур, в присутствии кислоты Льюиса, в системе преобладают реакции автоконденсации (самоалкилирования) молекул изооктана, а процессы гидрирования подавляются. В случае с изопропиловым спиртом наблюдается более плавное снижение его активности. Наибольшей стабильностью обладает изопропилбензол, [c.17]

Безводная хлорная кислота НСЮ4 — бесцветная подвижная жидкость, сильно дымящая во влажной атмосфере. Она весьма реакционноспособна, в контакте с рядом органических соединений взрывается. При хранении медленно разлагается, что может привести к самопроизвольному взрыванию. Стабильность хлорной кислоты может быть увеличена добавками ингибиторов, например трихлоруксусной кислоты или четыреххлористого углерода. [c.155]

Углекислый калий (карбонат калия), товарное назва-нне—поташ, химическая формула К2СО3, молекулярная масса 138,2. Продукт выпускают в виде мелких гранул белого цвета. Применяется он для выработки жидких мазеобразных и специальных мыл из расщепленных жиров и жирных кислот, а также качестве технологической добавки для повышения подвижности расплавленного мыла. [c.29]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

Динамическое модифицирование может служить не только средством радикального изменения механизма сорбции, но н средством регулирования селективности, подавления нежелательных процессов в колонке, приводящих к искажению формы пика. Так, в обычном обращенно-фазовом режиме добавка 0,005 моль/лС рниламина к подвижной фазе позволила существенно сократить время анализа и улучшить форму пиков трициклических антидепрессантов [98, 257]. Влияние добавок различных карбоновых кислот при нормально-фазовой хроматографии детально изучено в работе [162]. Эти добавки значительно улучшают форму хроматографических пиков (особенно добавки карбоновых кислот с более длинной углеводородной цепью). [c.179]

В некоторых случаях используют крахмал как носитель. На этом носителе достигнуто разделение щелочноземельных металлов и магния со смесью 1 N НС1 — ацетон (3 2) в качестве подвижной фазы [767]. Растворителем в данном случае также может служить раствор лимонной кислопы. Смесь щелочных хт щелочноземельных мета.ллов, а также ионов алюминия и аммония успешно разделяют, используя в качестве подвижной фазы метанол, бутанол и 35%-ную соляную кислоту (8 1 1) на тонком слое силикагеля с добавкой 5% кpax шлa [1548[. [c.187]

Иногда оксид алюминия готовят в шариковой форме, и тогда технология его приготовления напоминает технологию приготовления шариковых силикагелей с близким соответствием применяемого оборудования. В качестве исходного сырья применяют гидроксид алюминия, который отмывают от примесей. После добавки к сырью 0,15-0,20 моль соляной кислоты на 1 моль А1зОз, образуется однородная пластичная и подвижная пульпа. Формование шариков происходит после прохождения пульпы через фильеры и свободного падения в слое керосина. Затем образовавшиеся капли проходят через слой аммиачного раствора, где происходит нейтрализация основной соли алюминия и закрепление полимерной структуры адсорбента. В шарике остается хлористый алюминий (0,2 моль на 1 моль А12О3). Его удаляют гфи прокаливании шариков. [c.385]

Наибольший нейтрализующий эффект третичные амины проявляют по отношению к слабой кислоте, а с сильными взаимодействуют в стехиометрических соотношениях. Лучшей, наиболее часто применяемой присадкой этого типа является ал-килдиметиламин с длиной алкильного радикала С4-С20- Добавка третичных аминов позволяет в несколько раз снизить осадкообразование при хранении и нагревании среднедистиллятных топлив и предотвратить их потемнение. Блокировать кислотные функции можно соединениями, имеющими подвижную триметилсилильную группу, способную взаимодействовать с кислотами, спиртами и фенолами по следующим реакциям [c.365]

Возможности разделения изотопов и изучены несколькими исследователями. Цалетка [19] использовал бумагу ватман № 1, пропитанную К-бензоилфенилгидроксиламином (БФГА) и 2-теноилтрифторацетоном (НТТА), а также тефлоновый порошок (размер зерен 3 мкм), обработанный теми же экстрагентами. Он получил радиохимически чистый изотоп 2г, применяя в качестве подвижной фазы кислоты соляную с небольшой добавкой МН4р, щавелевую, а также азотную с добавкой перекиси водорода. Ниобий и циркрний разделяли также с использованием НТТА, нанесенного на порошкообразный фторопласт-4 ниобий элюировали 6 М НС1, а цирконий — 2,5 М НР [81]. Для того чтобы цирконий появлялся в первых порциях элюата до ниобия, Пирс и сотр. )[79] использовали триизооктиламин (ТИОА) оба элемента вымывали серной кислотой. [c.237]

Джонсон и Самуэльсон [72] успешно разделили смесь 4-0-метил-п-глюкуроновой, о-галактуроновой, ь-гулуроновой, о-глюкуроновой и о-маннуроновой кислот при температуре 30 °С на колонке (88x0,6 см) с дауэксом 1-Х8, применив в качестве подвижной фазы 0,05 М раствор ацетата натрия с добавкой уксусной кислоты до pH 5,9 (скорость подвижной фазы 1,06 мл/мин). Элюат анализировали в двухканальном детекторе с применением карбазола и хромовой кислоты. В работе [75] установлены коэффициенты распределения различных уроновых кислот (табл. 22.14). Для анализа элюата применяли четырехканальный детектор (см. рис. 22.9). [c.115]

В прямом методе необходимо смесь кислот разделить сначала на две группы 1—и С,—В качестве не подвижной фазы применяют силиконовое масло, парафин и диоктилсебацинат с добавкой 10—15% стеариновой пли себациновой кислот для подавления полярности носителя (содержание добавки в процентах относится к массе жидкой фазы, а не твердого носителя). [c.146]