Разложение гетерогенное

Рассмотрим химическое гетерогенное равновесие, например, равновесие образования и разложения карбонатов металлов [c.248]

Механизм образования сажи (дисперсного углерода) при горении реактивного топлива и в общем случае при химических превращениях углеродсодержащих веществ изучен еще недостаточно. Исследователи основную роль отводят полимеризации или цепным разветвленным реакциям. В последнем случае физико-химическая модель процесса включает разветвленные цепные реакции образования радикалов-зародышей, превращение их в зародыши твердой фазы (минимальные частицы, имеющие физическую поверхность) и дальнейший рост зародышей за счет гетерогенного разложения углеводородов на их поверхности. Сторонники полимеризационной схемы отмечают, что образование ацетилена наблюдается даже в метано Кисло-родном пламени. После достижения максимальной концентрации ацетилен превращается в моно- и полициклические ароматические углеводороды и полиацетилен. Экспериментально показано также, что в соответствующих условиях появлению сажевых частиц предшествует образование (в результате полимеризации) крупных углеводородных молекул с молекулярной массой примерно 500. [c.168]

В большинстве газовых реакций, кажущихся гомогенными, в действительности принимает участие материал стенок сосуда следовательно, такие реакции являются гетерогенно-каталитическими. Так, например, известно, что вода проявляет в некоторых случаях отрицательный каталитический эффект, но оказалось, что это обусловлено адсорбцией воды и отравлением катализатора-материала стенок сосуда. Несколько гомогенно-каталитических реакций в действительности представляют собой цепные реакции. Вещества, которые инициируют цепные реакции, иногда называют сенсибилизаторами, а не катализаторами. В качестве примера можно назвать разложение озона, которое само по себе протекает очень медленно, но сильно ускоряется в присутствии хлора согласно цепному механизму [c.81]

Адиабатический реактор, В этом аппарате существует зона термического разложения этилбензола, где скорость побочных реакций выше, а селективность дегидрирования ниже, чем на катализаторе. Термическая зона реактора составляет 10% его объема. Поэтому при разработке математической модели реактор формально представлен в виде последовательности двух аппаратов — гомогенного и гетерогенного, причем выход первого является входом второго. [c.295]

Классификация катализаторов. Основными технологическими операциями в производстве гетерогенных катализаторов различных типов являются осаждение, пропитка, фильтрация, промывка осадка, сушка, прокалка, формовка. Наиболее распространены из них две 1) осаждение активной части катализатора в виде кристаллического осадка или геля при взаимодействии водных растворов двух или нескольких химических соединений 2) пропитка каталитически неактивного твердого вещества — носителя — раствором (обычно водным) активных соединений. Для получения катализаторов применяют также и другие, специальные способы, например, термическое разложение соединений, выщелачивание растворимых частей сплавов или природных материалов и др. [c.176]

Сейчас известно огромное число реакции, интенсивность и даже направление которых зависит от степени механических воздействий, К ним относятся реакции окисления и гидрогенизации, термического и двойного разложения, гетерогенного катализа и адсорбции. Показано, например, что реакции [c.112]

Две очень важные стороны разложения пока еще не ясны. Первая — это точный механизм реакции 6. Маловероятно, что N2O и Н2О образуются непосредственно из двух молекул Н — N = О при охлаждении в газовой фазе . Кроме того, предложенная схема неудовлетворительно объясняет ограничение выхода 5U% N0O, что наблюдается при избытке N0. Такие же трудности встречаются в объяснении изомеризации СНз — N0 до СН2 = = NOH и его последовательного дегидрирования до H N и Н2О. Возможно, что обе эти реакции являются гетерогенными . [c.364]

Дегидрировать спирты можно методами гетерогенного катализа, термического разложения или частичного окисления [c.205]

Рис. 117, Схема установки для изучения химического равновесия гетерогенных реакций (разложение кристаллогидратов) нри средних температурах

Ланкастер и Тур изучали псевдомономолекулярную реакцию гетерогенного разложения озона в реакторах с псевдоожиженным слоем катализатора диаметрами 150 и 460 мм при одинаковых температурах и влажностях. Оба реактора были снабжены полученными спеканием пористыми газораспределительными пластинами из фосфористой бронзы толщиной 3,2 мм и средним диаметром пор 25 мкм. Результаты экспериментов, представленные для этих реакторов в виде графиков зависимости от , почти не отличаются друг от друга. Опыты проводились при сравнительно низких отношениях и сколько-нибудь существенного эффекта от трехкратного увеличения диаметра аппарата не наблюдалось. [c.366]

П И разложении карбида кальция следует соблюдать некоторые условия для нормального протекания процесса. Реакция является гетерогенной, и ее скорость зависит от размера кусков карбида, особенно сильно возрастая при использовании карбидной мелочи и пыли. Реакционную массу необходимо перемешивать, так KJK иначе на кусках карбида может образоваться слой извести, препятствующий полному разложению карбида и приводящий к местным перегревам. Из реакционной зоны нужно постоянно [c.77]

Чистая перекись водорода, не содержащая соединений щелочного характера и следов тяжелых металлов, термически устойчива, а поэтому может быть разогнана и сконцентрирована. Чистая перекись водорода, совершенно лишенная пыли, при соприкосновении с каталитически неактивными стенками сосуда разлагается с чрезвычайно малой скоростью. Термическое разложение перекиси рассматривается как гетерогенная реакция, причем она может протекать даже на поверхности пылинок. Разложение перекиси обусловлено адсорбцией молекул Н2О2 стенками сосуда и поверхностью присутствующих пылинок. Термическое разложение перекиси во- [c.121]

Гомогенными катализаторами чаще всего являются растворимые в реакционной среде комплексы металлов. Преимущества гомогенных катализаторов состоят в специфичности их действия и активности при низких давлениях и температурах. Специфичность обусловлена тем, что каталитическое действие данного комплекса металла может тонко изменяться при варьировании лигандов, координационного числа комплекса или степени окисления центрального атома металла. Недостатки гомогенных катализаторов связаны со сложностью их отделения от продуктов, с разложением катализатора и его высокой стоимостью, особенно если используются металлы платиновой группы. Несмотря на экономические преимущества гетерогенных ката- [c.35]

Химические процессы в производстве катализаторов весьма разнообразны. Они могут проходить гомогенно в жидкой или газовой фазе и в гетерогенных системах. Широко применяют гетерогенные процессы, в которых химические реакции сопровождаются диффузией и переходом компонентов нз одной фазы в другую. В системе газ — жидкость часто используют процессы хемосорбции газовых компонентов и обратные процессы десорбции с разложением молекул жидкой фазы. В системе газ — твердое вещество также применяют хемосорбцию и десорбцию в системах жидкость — твердое вещество и жидкость — жидкость — избирательную экстракцию с образованием новых веществ в экстрагенте. Сложные многофазные процессы с образованием новых веществ происходят при термообработке катализаторов. При этом, как правило, в общем твердофазном процессе принимают участие появляющаяся при нагревании эвтектическая жидкая фаза или компоненты газовой фазы. [c.96]

Расщепление метана может происходить в свободном объеме — гомогенно или на насадке (катализаторе) — гетерогенно. Гомогенное разложение метана характеризуется образованием тонкодисперсного углерода, уносимого газовым потоком из зоны реакции. При гетерогенном распаде метана на поверхности контакта отлагается плотный слой углерода. Экспериментально показано [101], что температура гетерогенного разложения метана может быть на 150—200° С ниже, чем гомогенного разложения. [c.130]

Разложение углеводородных газов можно осуществлять в периодической и непрерывной системах [102, 103]. Периодический способ термического разложения углеводородных газов в гетерогенном регенеративном процессе имеет недостатки. Водород обычно загрязнен непрореагировавшим метаном и содержит азот, окись и двуокись углерода, попадающие в него в результате [c.130]

Водный раствор лактама с верха аппарата 12 в блоке 13 под-В( ргают химической очистке вначале ионообменными смолами, а затем 1идрир0ванием на гетерогенном катализаторе. Очищеннын раствор лактама упаривают (в вакууме) в каскаде выпарных колонн [на схеме изображены две (14 и 15) с ситчатыми тарелками], используя -соковый пар предыдущей колонны для обогрева кипятильников последующих колонн. Часть отгоняемой воды направляют на орошение колонн, а остальное выводят из системы. После выпаривания получается 95—97%-ный лактам. Заключительная стадия очистки— дистилляция, которую во избежание термическо-гс разложения лактама проводят в вакуумных роторно-пленочных испарителях. Вначале в испарителе 17 отгоняют воду, захватываю-шую с собой лактам. Эту легкую фракцию возвращают на стадию экстракции в аппарат И или на нейтрализацию в аппарат 8. Лактам из испарителя 17 поступает в испаритель 19, где чистый капролактам отгоняют от тяжелого остатка. Последний еще содержит значительное количество капролактама, который отгоняют в дополнительном испарителе и возвращают в блок 13 химической очистки или в экстрактор 11 (на схеме не изображено). [c.568]

Химико-технологические расчеты в производстве минеральных удобрении основаны иа балансовых уравнениях химических реакций обменного разложения или окислительпо-восстаповительных гетерогенных некаталитических процессов. В производстве фосфорной кислоты степень разложе1Н1я фосфата серион кислотой характеризуется коэффициентом разложения [c.172]

Общую глубину превращения, а также выходы кокса, газа, бензина и дизельного топлива в изотермическом прямоточном реакторе при различных значениях температуры и времени контакта можно определить, пользуясь математической моделью [851, состоящей из четырех нелинейных дифференциальных уравнений покомпонентного материального баланса. В основу модели положена трехстадийная схема, в которой учтены только реакции разложения сырья, дизельного топлива и бензина. При выводе уравнений использованы кинетические зависимости для гетерогенной реакции в потоке и уравнения Ленгмюра. Модель достаточно сложна (содержит 20 коэффициентов, подлежащих идентификации), для работы с ней необходимо использовать численные методы. [c.96]

Каталитический крекинг — типичный пример гетерогенного катализа реакции протекают на границе двух фаз твердой (катализатор) и газовой или жидкой (сырье). Поэтому решающее значение имеют структура и поверхность катализатора. Алюмосиликатные катализаторы вследствие своей пористости обладают высокоразвитой поверхностью—в среднем 150—400 однако установлено, что активная поверхность их может быть при этом значительно меньше. Величина активной поверхности связана с размерами пор катализатора если диаметр некоторой части пор меньше среднего диаметра молекул сырья, то естественно, что поверхность этих пор не будет использована. Однако в мелкие поры будут поступать продукты разложения, которые подвергнутся дальнейшим превращениям и вызовут излишнее коксо- и газообразование. Поэтому при крекинге тяжелых видов сырья рекомендуются широкопористые катализаторы. Для некоторых катализаторов в табл. 24 указан средний диаметр пор. [c.149]

Реакция разложения аммиака 2МНз N3 + ЗН2 без катализатора тротекает с энергией активации Е . = 326 кДж/моль, а при той е температуре на катализаторах Мо, Ре, Оз с энергиями активации = 163 кДж/моль, Ема= 121,3 кДж/моль, Ере = = 125,1) кДж/моль и о5 = 197 кДж/моль. Покажите, как связана истинная энергия активации гетерогенной реакции с теплотой адсорбции исходных веществ и чему равна теплота адсорбции активированного комплекса на катализаторе. [c.424]

В промышленности разложение гидроперекиси кумола осуш е-ств.тяется только серной кислотой, но в различных вариантах. Гетерогенное расш епление а) избытком 10%-ной H2SO4 под да- [c.282]

Кинетическое истолкование явлений электрохимической коррозии было впервые предложено А. Н. Фрумкиным (1932), который обратил внимание на то, что процесс разложения амальгам щелочных металлов подчиняется законам электрохимической кинетики. Эта идея была развита затем количественно Вагнером и Траудом (1938), которым удалось показать хорошее согласие теории с экс-периментальными данными по скоростям разложения амальгам Цинка. Близкие взгляды были высказаны А. И. Шультиным, Я- В. Дурдиным и рядом других авторов. Плодотворность использования закономерностей электрохимической кинетики для количественного описания коррозии твердых металлов была показана Я. М. Колотыркиным, а также В. В. Скорчеллетти, М. Грином и др. Работы этих ученых оказали значительное влияние на развитие современных взглядов на процессы коррозии и способствовали установлению связи между электрохимической наукой и учением о коррозии металлов. Кинетическую теорию коррозии часто неудачно называют гомогенно-электрохимической теорией или гомогенно-электрохимическим механизмом коррозии. К процессу коррозии, всегда протекающему на границе раздела минимум двух фаз, т. е. по своей природе типично гетерогенному процессу, не следует применять термин гомогенный . Правильнее называть эту теорию коррозии кинетической теорией. [c.493]

На практике известно довольно мало случаев реакций общего нулевого порядка . Большинство известных случаев реакций нулевого порядка представляет собой гетерогенные процессы, происходящие на поверхности, например разложение газообразной закиси азота на горячей платиновой проволоке [1] (2N20- 2N2 + О2) или разложение газообразного аммиака на горячей платиновой проволоке [2] (2МНзN2 ЗН2). Наиболее вероятное объяснение этого факта состоит в том, что реакция протекает только на поверхности катализатора если же поверхность становится насыщенной данным газом или жидкостью, дальнейшее увеличение концентрации газа не может уже изменить поверхностной концентрации и, таким образом, вблизи этой точки оказывается, что реакция протекает независимо откон-центрацип в газовой фазе. [c.21]

Примерами реакций дробного порядка могут служить конверсия орто-и параводорода [22] п = /о), газофазное образование фосгена [231 (СО -[- I2 O I2) (которое имеет суммарный порядок /2, причем порядок /2 по I2 и первый по СО), катализированное хлором разложение озоня [24] 20зЗО2 (порядок /2 по озону). Кроме того, громадное большинство гетерогенных реакций может следовать кинетике дробного порядка при различных экспериментальных условиях. [c.30]

Катализ углеводородами и другими донорами Н (например, Н2О2) достаточно эффективен, но меньше изучен. И здесь инициирование может быть гетерогенным, хотя вследствие возможных длинных цепей гомогенная реакция О + ВН К + ОН является вполне вероятным источником радикалов. Она может сопровождаться цепью, первоначально предложенной Вейсом [140] для разложения в растворе [c.352]

Изучение Вольманом фотохимического разложения смесей Оз и Н2О2 было осложнено гетерогенными реакциями, но реакция но крайней мере качественно подтверждает механизм Вейсса (XIII.18.10), который включает взаимодействие атома О с Н2О2, что дает НО + НО2. Реакция, дающая эти радикалы, представляет собой процесс инициирования. Вольман допускает, что при фотохимической реакции образуется оптически возбужден- [c.352]

Третье направление использования ВПП — химическая переработка с получением изопрена, а также исходных компонентов изобутилена и формальдегида. По одному из вариантов смесь ВПП подвергается метанолизу с последующим каталитическим разложением полученных полупродуктов — метилаля, МДГП, ДМД и др. Проработан также метод непосредственного гетерогенно-каталитического разложения ВПП на перечисленные компоненты. На практике должно осуществляться разумное сочетание всех перечисленных направлений утилизации ВПП. [c.708]

Любые гетерогенные процессы, например разложение или образование твердого химического соединения, растворение твердых тел, газов и жидкостей, испарение, возгонка и т. п., а также важные процессы гетерогенного катализа и электрохимические процессы, проходят через поверхности раздела твердое тело—газ, твердое тело—жидкость, твердое тело—твердое тело, жидкость— жидкость или жидкость—газ. Состояние вещества у поверхности раздела соприкасающихся фаз отличается от его состояния внутри этих фаз вследствие различия молекулярных полей в разных фазах. Это различие вызывает особые поверхностные явления на границе раздела фаз например на границе жидкости с газом или с другой жидкостью действует поверхностное натяжение. Поверхностное натяжение определяет ряд важных свойств, например шарообразную форму пузырьков газа или капель жидкос1и (в туманах, эмульсиях, при распылении расплавленных стекол, при образовании новых фаз и т. п.). [c.435]

Выше были описаны случаи, когда элементарный акт легче осуществляется на твердой поверхности, чем в объеме. Учитывая это, можно предположить, что многие гомогенные реакции осложнены гетерогенными стадиями на стенках сосуда, в котором протекает исследуемый процесс. Например, при комнатной температуре реакция разложения озона является гетерогенной со сравнительно низкой энергией активацией и идет на стенках сосуда. С повышением температуры все большую роль начинает играть чисто гомогенный процесс с энергией активации порядка 24 000 кал моль, и в интервале температур 60—100° С его скорость настолько превышает скорость гетерогенного разложения, что наблюдаемое экспериментальное значение скорости целиком характеризует гомогенный процесс. Аналогичные явления наблюдаются и во многих других случаях, например при разложении газообразных гидридов элементов V группы (ЫНз, РНа, АяНа, 5ЬНз). [c.132]

В присутствии катионов и анионов, некоторых органических веществ, а также ряда твердых вeн e тв разложение перекиси водорода значительно ускоряется. Следовательно, эта реакция в водных растворах может быть голюгениой ]1лн гетерогенной каталитической реакцией в зависимости от взято1о катализатора. [c.365]

Принцип ЛССЭ особенно хорошо соблюдается для гетерогенных кислотных и основных катализаторов [22—25]. Экспериментальная проверка метода линейных корреляций показала, что их применение выходит далеко за пределы кислотного катализа. Известны результаты по расчету активности оксидного никелевого катализатора в реакции разложения перекиси водорода [23]. [c.65]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

При подсчете числа компонентов в системе учитываются уравнения, связывающие равновесные концентрации или парциальные давления, но не числа молей составляющих веществ. Это особенно следует иметь в виду для гетерогенных систем. Например, в системах, полученных путем термического разложения СаСОз (т) и NH l (т), при одинаковом количестве составляющих веществ число компонентов различно. В системе, состоящей из СаСОз (т), СаО (т) и СО2 (г), при равновесии, описываемом уравнением [c.320]

Кроме того, с помощью специальной химической обработки ВПП получают изопрен, а также исходные компоненты — изобутилен и формальдегид. По одному из вариантов с этой целью смесь ВПП подвергается метанолизу с последующим каталитическим разложением полученных полупродуктов — метилаля, МДГП, ДМД и др. Разработан также метод непосредственного гетерогенно-каталитического разложения ВПП на перечисленные компоненты. [c.375]

Горение твердых веществ гетерогенно-диффузионное и сопровождается, как правило, их плавлением, разложением и испарением с выделением газо- н парообразных продуктов, образующих с воздухом горючие смеси (пламенное горение). Ряд твердых веществ (кокс, технический углерод, древесный уголь) при нагревании не плавится н не разлагается для него характерно беспламенное горение. Многие твердые вещества самовозгораются. Специфичным является горение пылей. [c.182]

Углеродные материалы горят без предварительного разложения, расплавления или испарения, т. е. без образования горючих газопарообразных продуктов и при отсутствии пламени. При беспламенном гетерогенном горении этих веществ окисление происходит на поверхности раздела двух фаз (твердой и газовой) при этом концентрация реагирующих веществ в по- [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология