гидроксила на поверхности стекла

Что касается воздействия гидроксил-иона, то невозможно понять, как он мог катализировать растворение стишовита, в котором атом кремния уже достиг своего максимального координационного числа. Нет убедительных данных, показываюш,их влияние pH на скорость растворения стишовита, но интересно, что при pH 8,4 он растворяется примерно с той же скоростью, что и кварцевое стекло, если сравнивать равные по величине площадки на поверхностях, подвергавшихся действию раствора. Более того, стишовит продолжал растворяться после того, как был пройден уровень насыщения кварцевого стекла или аморфного кремнезема. Концентрация растворимого кремнезема в случае стишовита может достигать значения 0,0190 %, при котором для других видов кремнезема уже происходит образование коллоидных частиц, являющихся зародышами конденсации [139]. Похоже, что стишовит представляет собой гидролитически нестабильную форму и в конечном счете должен полностью распадаться до аморфного кремнезема. Оказывает ли величина pH влияние на скорость гидролиза стишовита, остается неизвестным. [c.93]

Если твердое вещество может ионизироваться, то знак и величина ( -потенциала могут определяться этой ионизацией. Так, например, кварц, вольфрамовая и оловянная кислоты, кислые красящие вещества, мыла и стекло при соприкосновении с водой заряжаются отрицательно, так как в этих случаях маленькие катионы, а именно ионы водорода или щелочного металла, стремятся переходить в раствор, а остающиеся большие комплексные анионы составляют положительно заряженную обкладку на твердой поверхности. С другой стороны, гидрат окиси алюминия и другие основные гидраты, а также красящие вещества основного характера, которые могут поглощать протоны из раствора, представляют собой примеры твердых веществ, несущих положительный заряд. Влияние ионов водорода и гидроксила на ( -потенциал этих веществ, а также на -потенциал амфотерных веществ, например протеинов, может быть объяснено с точки зрения обычного кислотно-щелочного равновесия. Присутствие других ионов влияет на -потенциал вследствие изменения заряда той части плотного двойного слоя, которая обращена к раствору, как это было объяснено выше . [c.711]

Анионы гидроксила, присутствующие в пленках воды на стекле в обычных условиях, ответственны за явление смачивания. Это весьма убедительно доказал на одном из опытов Уэйл . Е.сли чистая (не загрязненная жиром) поверхность стекла находится в контакте с концентрированной серной кислотой, то водородные связи, направленные к поверхности стекла (анионы гидроксила), вызывают полное смачивание. Если же прибавить некоторое количество фтористого натрия, то образующийся при этом обмен гидроксильных групп на анионы фтора и растворение освобожденной воды в кислоте вызывают уничтожение водородных связей при этом серная кислота выталкивается на поверхность стекла в виде мелких капель, как если бы это были капли воды в жирном сосуде. Только в том случае, когда последующая промывка водой гидролизирует прочные связи Si—F, восстанавливается свойство смачиваемости. Сильную поляризацию р- кремнием, (с четверным зарядом) можно сравнить с еще более сильной поляризацией РЬ + двузарядными ионами кислорода на поверхности стекла. [c.229]

Литтл, Клаузер и Амберг (1961) установили, что активность пористого стекла викор в реакциях изомеризации, крекинга и полимеризации весьма чувствительна к концентрации окислов алюминия и циркония на поверхности стекла. Окислы алюминия и циркония выщелачивали из пористого стекла концентрированной азотной кислотой. Было найдено, что после этой обработки активность пористого стекла в реакции изомерязации бутена-1 сильно уменьшается. Скорость образования полимера на выщелоченном пористом стекле также уменьшилась. Выщелачивание кислотой приводило к уменьшению величины поверхности на 10%, что, по-видимому, вряд ли является причиной снижения реакционной способности, особенно в тех случаях, когда в области валентных колебаний гидроксила в спектре не наблюдалось существенных изменений. Д.ля сравнения были проведены опыты по напуску бутена-1 на порошок чистого кремнезема (кабосил), и было найдено, что спустя 1 месяц реакции изомеризации и полимеризации прошли в очень незначительной степени. [c.202]

Поверхностная концентрация гидроксильных групп у кремнеземов составляет около 5 ОН-групп на 1 нм (8—9 мкмоль/м ) [44]. В том случае, когда в состав силикагеля включено небольшое количество алюминия, последний образует координационно-не-насьщенпый апротонный центр, способствующий протонизации соседнего гидроксила [45]. В результате на поверхности алюмосиликагеля соседствуют апротонный (льюисовский) и протонный (бренстендовский) кислотные центры, что существенно увеличивает специфическую адсорбционную активность силикагеля. Подобный же льюисовский адсорбционный центр находится па поверхности пористых стекал (за счет атомов бора, неполностью удаленных при выщелачивании стекла). [c.73]

Поверхности всех окислов гидратированы или гидроксили-рованы либо за счет реакции с водными растворами, используемыми при получении, либо за счет реакции с атмосферной водой (Айлер, 1955). Действительно, одной из первых работ по применению ИК-спектроскопии нри изучении адсорбции была работа Ярославского и Теренина (1949), которые исследовали возмущение первого обертона валентного колебания поверхностных гидроксильных грунн при адсорбции молекул на пористом стекле. Еще до этой работы Басвелл и др. (1937) применили метод ИК-снектроскопии для изучения дегидратации природных бентонитовых глин в процессе нагревания и вакуумирования. [c.20]

Этими работами показано, что магнитная обработка воды вызывает усиление сорбции ионов водорода в поверхностных слоях частиц стекла, что сопровождается вытеснением с поверхности ионов натрия и других щелочноземельных металлов. В жидкой фазе суспензии стекла рЫа уменьщается с 1,14 до 1,04, а pH увеличивается с 6,7 до 8,0 [96, с. 40]. Изменение концентрации ионов водорода и, следовательно, гидроксила обусловливает более развитые водородные связи молекул воды с поверхностью, способствует повышению гидратации и гидрофплизации поверхности. Заслуживает такл<е внимания и предположение о геометрическом соответствии структур кремнийсодержащей поверхности и омагниченной воды, приводящем к так называемой эпитаксии. Вообще говоря, гидратация (смачиваемость) поверхности минералов, как показал В. И. Осипов, во многом носит эпитаксиальный характер. И изменение структуры водных систем именно по этой причине может влиять на смачивание. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология