Критические явления в бинарных системах

Для анализа критических явлений и фазовых изменений можно пользоваться данными поведения бинарной системы. При исследовании тройных систем, кроме температуры и давления, нужно знать величину третьей переменной, в качестве которой может быть использован параметр, характеризующий состав смеси [45]. [c.89]

Наряду с нефтяными растворами с полностью смешивающимися компонентами в практике нефтепереработки известны нефтяные растворы, склонные к расслоению при критических условиях. На рис. 5 показана критическая область в модельной системе [7]. В работе [76] изложены современные представления о возникновении критических явлений в жидкостях. На языке химических иотенциалов условня устойчивости бинарного раствора формулируются так [c.41]

Взаимная растворимость бинарной смеси жидкостей зависит от температуры. Чаще всего при относительно низких температурах она возрастает медленно, при более высоких — быстрее и, наконец, при верхней критической температуре растворения образуется гомогенный раствор. Это явление впервые обнаружено Алексеевым в 1877 г. на примере системы фенол — вода, компоненты которой неограниченно смешиваются при температурах выше 68 °С [1]. Имеются также многочисленные примеры систем, в которых две жидкости, расслаивающиеся при одной температуре, смешиваются во всех отношениях при более низкой температуре. Они характеризуются нижней критической температурой растворения. Многочисленные исследования позволили установить [2, 3], что в системах с верхней критической температурой растворения причиной расслаивания являются положительные отклонения от идеальности, т. е. сильное взаимодействие между молекулами одного из компонентов. [c.11]

Критические явления в бинарных системах [c.132]

В бинарных системах вблизи критической точки испарения можно встретить явления обратного испарения и обратной конденсации . Более подробное разъяснение этих явлений выходит за рамки данной книги. Поэтому объясним понятие только кратко и покажем на простых [c.237]

Как отмечают Харнед и Оуэн (см. [19], стр. 573), уравне- ние (1) необходимо усовершенствовать, с тем чтобы оно учитывало уменьшение h с увеличением концентрации электролита в растворе. Хотя, основываясь на теории Робинсона я. Стокса, удается удовлетворительно описать концентрационные зависимости у в бинарных системах вода — электролит IH в грубом приближении (полуколичественно) описать явле-шие высаливания (см. [1]), на основе уравнений типа (1) невозможно строго количественно предсказать изменение у з тройных системах вода — электролит 1—электролит 2 при изменении состава раствора, не говоря уже о более многокомпонентных системах.. Вместе с тем, уравнения типа (1) не объясняют сущности явлений, имеющих место в водных растворах электролитов. В качестве подтверждения следует привести следующее положение из книги Харнеда и Оуэна j( M. [19], стр. 575) Некоторые критические замечания относительно этой теории высказаны Робинсоном и Стоксом, которые указали, что параметр h следует рассматривать не как число молекул воды в слое, окружающем ион, а как число, ко- торое должно учитывать средний эффект влияния всех тех взаимодействий между ионами и растворителем, которые ве-дики по сравнению с кТ . [c.20]

Критические явления при равновесии между двумя жидки-ви фазами открыты Д. Н. Абашевым (1857 г.) фундаментальный вклад в их исследование внес А. Ф. Алексеев (1872 г.). Для понимания критических явлений в растворах важны работы Д. П. Коновалова (1884 г.). В них содержится обширный опытный материал, впервые подтвердивший основные уравнения критической фазы бинарного раствора. Д. П. Коновалов первым, независимо от Гиббса, объединил переход расслаивающихся растворов в однородные (с изменением температуры) и критические явления при испарении чистых жидкостей. Он раньше других связал факт незначительной зависимости химического потенциала компонента раствора от его состава с медленностью диффузии вблизи критической точки. Д. П. Коновалов предсказал на примере системы палладий— водород (1909 г.) существование критических явлений в твердых растворах. [c.43]

Локальные концентрации радикалов и места локализации радикалов определяются микроструктурой системы. Например, исследование характера распределения радикалов в бинарных жидких смесях показало, что такие смеси могут быть микрогетероген-ными [56]. При изучении концентрированных растворов полимеров было обнаружено при определенных условиях происходит микрорасслаивание, и радикал концентрируется в областях с повышенным содержанием растворителя в результате этого его локальная концентрация значительно возрастает [57]. При исследовании критических явлений в системе жидкость — газ (этан, этилен) в присутствии радикала было найдено, что в критической точке возникают долгоживущие флуктуации концентраций вещества с повышенным содержанием радикала [58]. [c.362]

После первой мировой войны он критически пересмотрел свои многочисленные данные и до 1928 г. повторил большинство экспериментов в более благоприятных условиях, обращая особое внимание на чистоту исходных веществ. В 1949 г. Лека опубликовал первый том азеотропных таблиц [17], в котором содержатся данные о 13 200 бинарных системах. Число азеотропов достигает 6287, что составляет примерно 47% от всех исследованных систем. Высокий процент бинарных азеотропов показывает, что дан<е среди исследованных систем предпочтение должно быть отдано системам, образующим азеотропы. Мнение же, что азеотроны представляют редко встречающееся явление должно быть оставлено, а предложенный Оствальдом термин ausgezei linete Losungen отвергнут. [c.13]

В 1953 г. Кренглевский начал систематическое исследование критических явлений в бинарных и тройных системах. Им было [c.14]

Н) гомологов и их изомеров две жидкие фазы. Так оказалось возможным наблюдать явления гете-роазеотропии, гомоазеотропии и гомозеотропии в зависимости от точек кипения агента А и того или другого представителя серии (Н). Для каждого случая существенную роль играла критическая температура растворимости исследуемой бинарной системы. [c.79]

Согласно гипотезе универсальности, предложенной в 1972г. К. Вильсоном, если различные по природа системы характеризуются одинаковыми размерностями физической системы d и одинаковыми размерностями параметра порядка н, то они ведут себя одинаково а Критическом состоянии. Иными словами, величины d п являются критериями, позволяющими разнести ФП по классам универсальности. С использованием методов теории пол я Вильсон и Фишер строго доказали, что размерности А, обладают свойством универсальности, т.е. зависят только от размерности системы и симметрии параметра порядка. Переходы с одинаковой размерностью параметра порядка относятся к одному классу универсальности. Совершенно различные физические явления обнаруживают поразительную аналогию межд , собой, например, ФП в жидких растворах, бинарных сплавах, анизотропных ферро- и антиферромагнетиках, ориентационные ФП в кристаллах ряда неорганических солей входят н [c.24]

Для выяснения вопроса о принципиальности различия поведения системы, согласно классической точке зрения и теории Майера — Гаррисона, нами были произведены прямые измерения Ар и проведена макро- и микрофотосъемка явления перехода бинарной расслаивающейся смеси СНдОН — H. gHi4 с целью воспроизведения явлений, наблюдавшихся сторонниками обеих точек зрения. Показано, что в зависимости от условий опыта переход через критическую область может быть осуществлен двумя способами. [c.140]

Явления несмесимости в металлургических шлаках на системе закись железа — окись кальция — пятиокись фосфора были исследованы Эльсеном и Мецем . Они изучили влияние добавок фторида кальция (плавикового шпата) к этим расплавам. Для частной системы закись железа — фторид кальция характерна широкая область несмесимости, которая заканчивается в тройной критической точке расслоения при добавлении окиси кальция или кремнезема (фиг. 926). Бинарное сечение ортосиликат железа — фторид кальция также имеет отчетливый разрыв в смесимости жидкостей. [c.923]

Изучение критической опалесценции полиметилметакрилата в смещанном растворителе ацетон — этиловый спирт [640] не обнаружило каких-либо особенностей, связанных с использованием бинарного растворителя. Характер явления и полученные параметры были такими же, как и в двухкомнонептных системах. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология