Комбинационный дефект

Л, — электронные, колебательные состояния АО — колебательный интервал — комбинационный дефект — параметр Реннера [c.195]

Как видно из рис. 46, в отсутствие Л-удвоения комбинационный дефект 8 равен нулю. Из величины е можно определить величину Л-удвоения. Из рис. 46 также очевидно, что первой линией Р-вет-ви является линия Р(2), а неР(1), как в случае перехода 2 — 2, так как верхнее состояние 41 начинается с уровня / = 1. По той же причине первой линией Q-ветви является линия Q(l), а первой линией / -ветви — как и прежде, линия R 0). Примером перехода 41— 2 может служить полоса свободного радикала ВН, приведенная на рис. 47 в спектре хорошо видны три ветви. [c.79]

В качестве примера рассмотрим спектр поглощения свободного радикала НСО. Наблюдалась прогрессия полос, похожих на полосы двухатомных молекул, с расстояниями между ними около 1500 см . На рис. 99 приводится спектрограмма одной из полученных полос, на которой отчетливо видны Р-, Q- и У -ветви. Дублетное расщепление, соответствующее спину 5 = /2, не разрешено, так как линии широкие по самой своей природе. Простая структура полосы, казалось бы, говорит о том, что радикал линеен как в верхнем, так и в нижнем состоянии. Однако был обнаружен большой комбинационный дефект между Р-, Q- и У -ветвями, который может быть объяснен только как следствие асимметрического удвоения в нижнем состоянии. Другими словами, необходимо сделать вывод, что молекула изогнута в нижнем состоянии и является, таким образом, почти симметричным волчком. При таком объяс- [c.171]

Д, Д — электронные, колебательные состояния ДС — колебательный интервал е — комбинационный дефект е — параметр Реннера [c.195]

Наряду с такими микроскопическими методами исследования реальной структуры, как ЭПР, оптическая спектроскопия, комбинационное рассеяние и т. д., необходимо привлекать те или иные методы диэлектрической спектроскопии, изучающей макроскопические характеристики кристаллов электропроводность и комплексную диэлектрическую проницаемость до 10 ° Гц. Особую значимость эти методы приобретают в тех случаях, когда точечные дефекты реального кристалла непарамагнитны, оптически неактивны, но электрически активны в невозбужденном состоянии. [c.131]

Нелинейное взаимодействие упругих волн (комбинационное рассеяние звука на звуке) заключается в том, что происходит передача энергии от взаимодействующих волн в волну комбинационной частоты. Такое взаимодействие, возможное на всех типах волн, достаточно подробно рассматривалось во многих теоретических и экспериментальных работах. Эффект обусловлен не только нелинейной упругостью твердого тела, но и наличием в реальной структуре дислокаций, точечных дефектов, микротрещин, остаточных напряжений. Исследования, направленные на установление связи между амплитудой генерируемых гармоник и нагрузкой, действующей на тело, показали, что амплитуда зависит не только от величины нагрузки, но также от продолжительности внешнего воздействия и его направления. Таким образом, по результатам измерений параметров генерируемых гармоник принципиально можно определять как состояние структуры материала, так и величину действующей на него нагрузки. Необходимо отметить, что амплитуда гармоник, обусловленных дислокациями, оказывается намного больше, чем гармоник, обусловленных упругой нелинейностью. [c.34]

Особый тип неупорядоченности вносят в кристалл примеси. Эти примеси обычно не существенны, когда спектроскопия комбинационного рассеяния (аналогично инфракрасная) используется для качественного анализа. Однако при фундаментальных исследованиях кристаллов присутствие примесей может вызывать не только появление новых полос в спектре. В некоторых случаях очень незначительные количества примесей могут приводить к существенным структурным изменениям. Например, если НС1, содержащий следы воздуха, быстро конденсировать прн низкой температуре, то это приводит к тому, что в ИК-спектре кроме предсказываемого дублета валентного колебания НС1 появляется сильная полоса при 2778 см [69, 108] (см. рис. 8). В том же случае, когда образец тщательно очищается, эта полоса, отнесенная к метастабильной фазе НС1, исчезает. Влияние примесей на спектр кристаллов редко бывает столь сильным, но нет сомнений, что оно существует. Примеси эквивалентны дефектам в кристаллах и служат барьером к распространению возбуждения. Так же как дефекты решетки и неупорядоченность, примеси вызывают уширение линий. Примеси могут способствовать появлению запрещенных правилами отбора полос, а также значительно изменять соотношения интенсивностей полос спектра в области колебаний решетки. [c.397]

Комбинационное рассеяние на дефектах, возникающих при облучении [c.559]

Средства контроля и диагностирования цепей управления, алектрические цепи управления представляют собой комбинационные дискретные устройства. В теории дискретных устройств разработаны методы проверки их исправности, работоспособности и поиска дефектов. Релейно-контактные структуры приводятся к логическим сетям, на которых с использованием аппарата булевых функций, алгоритмов и методов построения проверяющих и диагностических тестов решаются задачи анализа, контроля и диагностики. [c.242]

При исследовании ширины и формы спектральных линий приходится считаться с наличием ряда факторов, влияющих на наблюдаемые параметры. Такими искажающими факторами являются диффракция на апертурной диафрагме спектрографа, дефекты оптической системы, конечное значение ширины щели и разрешающей способности фотослоя. В случае линий комбинационного рассеяния необходимо учитывать также ширину возбуждающей линии. Уширение, вызываемое каждым из перечисленных факторов, можно охарактеризовать некоторой аппаратной функцией , которая соответствует действию данного фактора при исчезающе малом влиянии всех остальных факторов. С целью проиллюстрировать роль каждого из искажающих факторов мы приводим в табл. 8 примерную оценку ширины соответствующих им аппаратных функций для нескольких типов спектрографов. В качестве меры диффракционного уши-рения приведены значения нормальной ширины щели [c.63]

Вращательная структура резких полос НСО и D O наводила сначала на мысль, что эти полосы принадлежат к П — S или 2 — II переходам линейной молекулы. Эта интерпретация, однако, была отвергнута по различным причинам, указанным Герцбергом и Рамзаем [61J. Удовлетворительная интерпретация спектра получается, если предположить, что полосы принадлежат переходу с нижнего состояния, в котором молекула нелинейна, в верхнее состояние с линейной равновесной конфигурацией. Можно показать, что верхнее состояние этих полос является колебательным состоянием типа 2, так как в некоторых из этих полос наблюдаются линии Р (1), обусловленные уровнем J = 0. В нижнем состоянии молекула очень близка к симметричному волчку и вращательные уровни энергии могут быть описаны обычными квантовыми числами J и К- Если К характеризует полный момент количества движения молекулы относительно междуядерной оси в возбужденном состоянии, то структура полос легко объясняется, если предположить, что полосы принадлежат типу С с i K = = гг 1, т. е. что. момент перехода перпендикулярен к плоскости молекулы. Резкие полосы обусловлены переходом с вран ательного уровня К" 1 основного состояния на 2 колебательные уровни (К = 0) верхнего состояния. Наблюдаемый для этих полос большой комбинационный дефект объясняется большим /С-удвоением в o hobhoiw состоянии для уровней с К"== 1. Вращательные постоянные для основных состояний НСО и D O приведены в табл. 2. Угол между связями для основного состояния равен точно 120°, а длина связи С=0 на 0,01—0,02 А короче, чем в основном состоянии формальдегида. [c.48]

Такое молекулярное движение может привести к спрямлению углов а и Р исходной ячейки к 90° и к развороту молекул относительно друг друга, то есть к перестройке триклинной кристаллической структуры в ромбическую ротационно-кристаллическую структуру Ог ц, в которой не обязан выполняться порядок в ориентации молекул. Подобный тип теплового движения Г. Церби и соавторы [411] описали как rotortranslation, изучая методами ИК-спек-троскопии и комбинационного рассеяния конформационные дефекты в структуре ротационной фазы н-парафина 19H40 и его дейтерированных аналогов (см. раздел 1.8). [c.152]

Таким образом, при наличии дефекта типа поперечной трещины в спектре вибросигнала появляются комбинационные частоты, отражающие геометрию элементов трубы, по которым можно судить о разнице в собственных частотах колеблющихся частей стержня, разделенных дефектом. Так как собственная частота однозначно зависит от длины стержня, то при известном порядке гармоник и разницы между ними можно судить о местонахождении дефекта типа поперечной трещины на теле трубы. [c.16]

Показано, что по спектру вибросигнала можно делать заключение о месте расположения дефекта типа поперечной трещины на теле насосно-компрессорной трубы, чему способствует появление в частотном спектре комбинационных частот. [c.23]

Изучение ориентации, формы и состав нитевидных включений и диагональных прослоев в большом количестве (до 5000) кристаллов показало, что эти включения располагаются по следам нарастания только октаэдрических и комбинационных вершин и соответствующих ребер кристаллов. При этом точка пересечения трасс нитевидных включений и диагональных прослоев является центром роста данного кристалла, который редко совпадает с центром объема (т. е. имеет место искажение облика). Характерно, что включения присутствуют только в части объема алмаза, росшей в сторону графита, и всегда связаны с направлением удлинения, т. е. с направлением наибольшей нормальной скорости роста граней кристалла. Указанные особенности морфологии включений третьего типа позволяют предположить, что частицы жидкого металла захватываются растущим кристаллом по механизму внутренней адсорбции на дефектах, образующихся при взаимодействии слоев роста смежных граней, т. е. вблизи ребер и вершин (эффект адлинеации), на фоне сравнительно большой, порядка 8- 10 м/с, скорости роста алмаза. При этом, как и в случае образования включений подтипа 1а, при затвердевании жидкого металла происходит образование границы раздела фаз без заметного напряжения кристаллической решетки алмаза. [c.403]

Модели вытяжки и вытянутого материала — это неизбежно морфологические модели, учитывающие частичную кристалличность, более или менее регулярное чередование кристаллических слоев (как это обнаруживается методом МУРРЛ), высокую ориентацию кристаллической решетки (данные ШУРРЛ), частичную ориентацию аморфного и кристаллического компонентов (наблюдения за дихроизмом ИК-спектров) и существование распрямленных цепных стержней (данные лазерного комбинационного рассеяния). Большинство моделей согласуются с упомянутыми экспериментальными наблюдениями. Кристаллическая решетка почти полностью ориентирована. Плотность кристаллического компонента ниже, чем у идеального кристалла из-за наличия большого числа дефектов [47], а внутренняя энергия меньше [48], чем у полностью отрелаксированного расплава из-за лучшей упаковки частично выстроенных цепей. [c.231]

В, настоящей главе рассмотрено взаимодействие инфракрасного излучения с колебаниями кристаллических решеток. В зависимости от типа решетки — ионного, ковалентного, молекулярного или решетки с дефектами — в кристаллах может наблюдаться поглощение различного характера, например поглощение остаточных лучей, многофо-нонное, а также поглощение, индуцированное дефектами решеток. Соответствующие спектры рассмотрены в теоретической части главы затем следует раздел, в котором приведены наиболее характерные примеры практических приложений теоретических выводов. ИК-спектроскопия позволяет получить разностороннюю информацию о строении кристалла и силах, действующих в пределах кристаллической решетки. Большая часть обсуждаемых результатов получена из измерений ИК-спектров в той или иной форме (пропускание, отражение, поглощение). Однако там, где это необходимо, привлечены также данные по спектрам комбинационного рассеяния и особенно рассеяния медленных нейтронов, которые существенно дополняют ИК-спектры. [c.218]

Сравнительно недавно Кандил и Шерман (1968) при исследовании кристаллов с дефектами применили подход, аналогичный интерпретации комбинационных полос внутримолекулярных и внешних колебаний чистого кристалла. Вначале эти авторы рассмотрели спектр Уз Чвнешн ионаЫСО в матрице КВг и спектр иона СМ в той [c.260]

Единственным надежным доказательством этого было бы экспериментальное определение дефекта инерции. Однако чисто врашательный спектр комбинационного рассеяния [12] расшифровывался в приближении симметричного волчка, что не позволяет определить независимо все три мохмепта инерции, а микроволнового спектра, как было указано выше, эта молекула не имеет [11]. Это обстоятельство привело к тому, что дефект инерции этой важной молекулы до сих пор не известен. Фактически плоское строение этой молекулы при вычислении структурных параметров постулируется [12, 15, 16]. В последнее время колебательные спектры комбинационного рассеяния С4Н6 как в жидкой [20], так и в газовой фазе [21] были исследованы весьма тщательно. Они показывают очень хорошее выполнение правила альтернативного запрета, но, к сожалению, этот аргумент не является строгим. Вместе с тем, принимая во внимание строение сходных молекул , неплоское строение основного изомера этой молекулы вряд ли возможно. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология