Яппа Клингемана

РЕАКЦИЯ ЯППА-КЛИНГЕМАНА [c.148]

Реакция Яппа —Клингемана [c.150]

Бб //. Реакция Яппа — Клингемана [c.156]

ТАБЛИЦЫ ПО РЕАКЦИИ ЯППА-КЛИНГЕМАНА [c.163]

Реакция Яппа-Клингемана Синтез индола по Фишеру Омыление сложного эфира Декарбоксилирование Число стадий 4 Общий выход 17% [c.615]

Существуют различные способы синтеза серотонина. Метод, приведенный ниже на схеме [316], основан на использовании метода Фишера необходимый фенилгидразон получают по реакции Яппа-Клингемана, в которой енол [c.466]

Важность реакции сочетания солей диазония с активированными ароматическими соединениями, в результате которой образуются яркие красители, не нуждается в обсуждении (см. обзоры Может также иметь место сочетание с активированными метиленовыми группами [алифатических соединений] (У-8) и [активированными метино-выми группами]—реакция Яппа — Клингемана (У 9) [c.61]

В некоторых случаях реакции Яппа — Клингемана удает- [c.61]

Книга содержит три обзорные статьи. В первой главе изложен материал по реакциям сочетания солей диазония с соединениями алифатического ряда. Эта реакция, открытая Виктором Мейером еще в конце прошлого века, получила в дальнейшем значительное распространение. В ней рассматриваются реакции с различными классами алифатических соединений, которые содержат относнтелько подвижный атом водорода Частный случай этой реакции —реакция Яппа — Клингемана описанная в небольшой второй главе. В этой главе собран ма териал по реакциям сочетания солей диазония с алифатиче скими соединениями, при которых происходит сольволиз продукта реакции с образованием замещенного гидразина. [c.5]

Имеются сообщения об отщеплении только ацетильной и Зтоксалилышй групп при реакции 2 молей соли диазония с р-кетоэфиром, содсржаи им мстиленпную группу. Однако по аналогии с реакцией Яппа—Клингемана (стр. 148) можно было бы ожидать, что другие ацильные группы также будут отщепляться. [c.15]

ХЬУШ [108]. Если ацетильная группа присоединена к метино-шщ атому углерода, как, иапример, в этиловом эфире а-циан-ацетоуксусной кислоты, то происходит реакция Яппи — Клингемана с отщеплением ацетильной г )уппы [109]. [c.20]

Известны также примеры легкого отщепления бензоильноп группы. Например, Ауверс и Поль [19] использовали реакцию Яппа — Клингемана для получения производного 2-бензоил-6-ыетилкумарй1юна-3. Особенно интересно то, что в этом случае происходит отщепление бензоильной группы, а не разм1=жание цикла. [c.153]

При расщеплении заметенных циануксусных эфиров на второй стадии реакции Яппа — Клингемана неизменно происходят омыление и декарбоксилирование, что приводит к образованию фенилгидразонОБ а-кетонитрилов. По-видимому, случаев отщепления нитрилыюй группы не наблюдалось. [c.154]

Возможно, отсутствие более точ(плх данных о направлении расщепления азодикетонов в реакции Яппа — Клингемана объ- [c.154]

Метиновая группа в а-положении пиридинового производного также достаточно реакцио[ носпособна. чтобы 111)инимать участие в процессе Яппа — Клингемана, если в соединеЕ ии содержится еше одна активирующая группа. Например, 2-Л бути-рнлпиридин получен с хорошим выходом и.ч 2-(2 -пиридил)псн-тановой кнслоты по реакции, приведенной ниже [15]. Эту [c.155]

Вероятно, I, З-дикетоиы не были широко использованы в реакции Яппа Клингемана потому, что они менее доступны, чем ацетоуксусные эфиры. Были изучены реакции а-хлор- [43], а-метил- (44[ и а-этил ацетил ацетона [44]. В качестве продуктов реакции получены мо(юфснилгвдра шны 1, 2-дикетонов, как это [c.159]

Если реакцию Яппа — Клингемана проводить с циклическим р-кето-чфиром, то на второй стадии процесса происходит размыкание кольца. Примером может служить реакция гатило-вого эфира циклогексанон-2-карбоновоп кислоты [И, 45]. Производные циклопентанона претерпевают аналогичное размыка- [c.159]

Если ариламиновая чэсте. продукта реакции Яппа —Клингемана должна быть удалена, как, например, при восстановлении до а-аминокислоты (стр. 157), то соль диазония следует выбирать с учетом не только возможного ныхода в реакции сочетания, но и характера второго продукта последуюи ей реакции, Например, в результате сочетания диазотированной аминобензойной кислоты, проводимого с целью получения а-амино-кислоты, образуется продукт, который трудно отделить от ами нобензойной кислоты, что ликвидирует любое преимущество, которое может быть получено при реакции сочетания. [c.161]

Время, необходимое для завершения реакции Яппа — Клингемана, изменяется в записимости от активности метиновой группы от нескольких секунд до 4 суток [15]. При проведении реакции н водной среде продукты реакции часто выпадают из раствора и смесь можно перемешивать до тех пор, пока не будет наблюдаться дальнейших изменений. Азосоедитгения, которые иногда MorjT быть промежуточными соединениями стр. 151), имеют более глубокую окраску (обычно красную), чем арилгидразоны. Таким образом, по изменению окраски иногда можно следить за протеканием реакции. [c.162]

Обьт пю продукты реакции Яппа — Клингемана нерекри-сталлизовывают из спирта или бензола в некоторых случаях применялась 80%-ная уксусная кислота [60]. [c.162]

Реакция. Сочетание СН-кислотного соединения с солями диазония с последующим кислотным расщеплением 1,3-Дикарбонильного соединения фенилазогруппа при этом таутомеризуется в фенилгидразо-новую (реакция Яппа-Клингемана). [c.357]

Синтез аминокислот [4]. Фенилгндразоны а-кетокислот (1), получаемые сочетанием солен фенилдиазония с активными метиленовыми соединениями по так называемой реакции Яппа— Клингемана [5], легко гидрируются иад 57о Р(1/С (а также над платиной) до аминокислоты (2). Фенилгидразон (I) можно восстановить до аминокислоты (2) также цинковой пылью в [c.398]

Синтез Яппа—Клингемана. Синтез Яппа —Клингемана [51] оказался ценным дополнением к синтезу индола по Фишеру, поскольку он дает метод получения необходимых фенилгидразонов из хлористых фенилдиазониев и натриевых производных солей р-кетонокислот или их эфиров. [c.9]

Синтезом Яппа—Клингемана [217, 218] из хлористого фенилдиазония и диэтилового эфира а-ацетилглутаровой кислоты (1) с последующими гидролизом продукта сочетания в соединение II, замыканием цикла и декарбоксилированием (в соединение 111) [c.34]

Наконец, заслуживает внимания интересный синтез Плейнингера [291]. Бутиролактон переводили в сс-амино--у-бутиролактон, который после размыкания цикла с помощью бромистого водорода конденсировали с натриевым производным ацетоуксусного эфира и затем по реакции Яппа — Клингемана превращали в /-триптофан. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология