Винил бутиловый эфир сополимеризация

Шостаковский и сотрудники [285] проводили сополимеризацию винилбутилового эфира с другими винилалкиловыми эфирами. При сополимеризации винил-н.бутилового эфира с винилхлоридом в эмульсиях при 30—50° получен сополимер, у которого на 1 звено винил-н.бутилового эфира приходится 4— 12 звеньев винилхлорида [310]. [c.349]

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛ-м-БУТИЛОВОГО ЭФИРА И ЭТИЛАКРИЛАТА [c.343]

Сополимеризацию винилизобутилового эфира и винил-трет-бутилового эфира под действием эфирата фтористого бора в различных растворителях описали Окамура и сотр. [104]. [c.475]

Допущение, что ц можно отождествить с Ес для винил-н-бутилового эфира, неверно, поскольку Ес состоит из нескольких величин (= + + р — о) и, даже если это и не так, то все равно энергия активации существенно зависит от растворителя, а значение Ес = 6,5 ккал/моль [51] относится к эфирному раствору, в то время как сополимеризацию проводили в бензоле и толуоле. [c.479]

Из того факта, что наблюдается сополимеризации соединений, типичных для свободнорадикальных процессов, с веществами, легко реагирующими по ионному механизму, следует, что отдельные представители ненасыщенных соединений могут в определенных условиях реагировать по обоим механизмам, как, например, метилметакрилат и винилалкиловые эфиры. В известной степени мы попытались развить эту мысль в случае ионной сополимеризации винилалкиловых эфиров на примере винилэтилового и винил-н.бутилового эфиров. При этом оказалось, что наблюдаются два процесса в начале идет по-лимеризация более активного мономера и образуется почти чистый полимер винилэтилового эфира, и только на опреде.ленной стадии, когда концентрация винилэтилового эфира понизится, наступает сополимеризация обоих виниловых эфиров. Это находится в связи с развиваемыми нами теоретическими представлениями, которые сводятся к необходимости учета активности мономеров и соответствующего их подбора (по принципу близости активности) для получения однородных сополимеров, а не смеси разнородных фракций сополимеров и полимеров. [c.231]

Важно отметить, что в радикальных процессах произведение констант сополимеризации при повышении температуры стремится к единице Это естественно, поскольку при повышении температуры различия, вызванные разницей в энергиях и энтропиях акиг-вации, сглаживаются, и сополимер по своему составу приближается к статистическому. В системе а-метилстирол—п-хлорстирол произведение г Г 2 равно 3,78 при —78° С и неожиданно возрастает до 5,25 при 0° С. В системе аценафтилен — винил — к-бутиловый эфир указанное произведение уменьшается (0,8 0,7 0,4) при повышении температуры соответственно до —20, О и 30° С, т. с. наблюдается картина противоположная той, которую следовало бы ожидать на основании термодинамических или кинетических соображений. Так же и в системе стирол—п-метилстирол произведение констант сополимеризации при повышении температуры от —78 до 0° С возрастает от 0,65 до 1,9. Такое влияние температуры на произведение констант сополимеризации в катионных системах совершенно неожиданно. На основании экспериментальных данных нельзя предложить достаточно обоснованное объяснение указанного эффекта. Возрастание молекулярного веса при пониячении температуры хорошо известно для катионной гомополимеризации. Имеются сведения, что этот эффект наблюдается и при совместной полимеризации. Молекулярный вес сополимеров винил- -бутилового эфира с бутадиеном прп понижении температуры от —5 до —50° С повышается с 10 400 до 12 200. [c.257]

Жизен [1008] получил сополимер винилхлорида с изобу-тилвиниловым эфиром, обладающий хорошей водостойкостью, эластичностью, хорошей растворимостью в ароматических углеводородах, эфирах, кетонах и др. Аналогичные сополимеры были получены Шестаковским, Жебровским и Ароновым [1009] сополимеризацией винилхлорида с винил-н.бутиловым и винил-изо-бутиловым эфирами. [c.299]

Аритоми и Хата [624] изучали эмульсионную сополимеризацию акрилонитрила с винил-н. бутиловым эфиром при 70° и начальном pH 7 в присутствии перекиси бензоила и установили, что скорость, коэффициент полимеризации и выход полимера уменьшаются с увеличением количества винилбутилового эфира. Сополимеры используются для производства волокна [619, 621—623] и пленок [622]. [c.454]

Сополимеры этилакрилата с простыми виниловыми эфирами описаны в литературе в качестве продуктов промышленного использования (эластомеры и клеи). Например, приводятся способы получения сополимеров этилакрилата й Р-хлорэтилового эфира [1], этилакрилата с дивиниловым эфиром [21, этилакрилата с винилизобутиловым эфиром [3]. Однако изучение процесса сополимеризации этилакрилата с простыми виниловыми эфирами не проводилось, не определены константы сополимеризации. Мы полагали, что полезно частично восполнить существующий пробел, и на смеси этил-акрилат — винил-к-бутиловый эфир проверить возможность использования точного уравнения состава сополимера Гиндина, Абкина и Медведева [41 для определения относительной активности радикала винил-к-бутилового эфира. [c.343]

Сополимеризация винил-к-бутилового эфира и этилакрилата исследовалась в присутствии инициаторов перекиси бензоила (ПБ), дициклогексил-пероксидикарбоната (ДПК) и динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК).. Полимеризация проводилась в блоке (в ампулах) при 60 1° С. [c.343]

Изучена сополимеризация винил-и-бутилового эфира с этилакрилатом по радикальному механизму. Установлено, что сополимеры содержат не более 50% звеньев винил-н-бутиловогв эфира. Вычислены константы сополимеризации ri = 2,6 .Гг = О. Показано, что регулярное чередование звеньев, в сополимере начинается при исходной концентрации винил-и-бутилового эфира, равной 87 мол. %. Установлено, что активность радикала винил-н-бутилового эфира примерно в [c.417]

Имото и Саотоме исследовали влияние температуры на сополимеризацию аценафтилена и винил-м-бутилового эфира в присутствии эфирата фтористого бора в бензоле или в толуоле в пределах от 30 до —78° С. Константа сополимеризации винил-н-бутилового [c.255]

Еще об одном проявлении взаимодействия катализатора и субстрата сообщили Саотоме и Имото [40], изучавшие сополимеризацию аценафтилена с винил-н-бутиловым эфиром. Полученный полимер, по-видимому, соединяется с катализатором — фтористым бором с образованием неактивного комплекса. [c.475]

Саотоме и Имото [40] исследовали скорость сополимеризации аценафтилена и винил-н-бутилового эфира в бензоле под действием эфирата фтористого бора. При введении катализатора полимеризация протекала быстро, но затем замедлялась и практически останавливалась. Доиолни-тельные количества катализатора не вызывали изменений в скорости. Авторы сделали вывод, что это обусловлено образованием неактивного комплекса между полимером и катализатором. Они предположили, что в отсутствие двойной связи основность эфирного кислорода повышается, поэтому полимерный эфир образует более стабильный комплекс с трехфтористым бором. Подтверждением этой точки зрения считали тот факт, что добавление полимера к реакционной смеси вызывает ее потемнение и значительно снижает скорость полимеризации. [c.488]