Индикаторы окислительно-восстановительного титрования

Как подбираются редокс-индикаторы окислительно-восстановительного титрования [c.88]

В методах осадительного или окислительно-восстановительного титрования органические реагенты используются в основном как индикаторы (адсорбционные и флуоресцентные индикаторы для осадительного титрования, обратимые и необратимые ОВ-индика-торы). Некоторые органические реагенты применяются в качестве восстановительных титрантов (аскорбиновая кислота, гидрохинон) или осадителей (бензидин). [c.286]

Окислительно-восстановительное титрование можно проводить как при помощи специальных электродов и милливольтметра, так и с использованием окислительно-восстановительных индикаторов, которые, существуя в двух формах — окисленной и восстановленной, изменяют свою окраску при переходе из одной формы в другую [c.318]

Следующий пример иллюстрирует изменения, претерпеваемые индикатором дифениламином в процессе окислительно-восстановительного титрования [c.70]

В связи с этим, а также с уменьшением объема аудиторных часов особое значение приобретает самостоятельная работа студентов. С этой целью был разработан ряд индивидуальных заданий для студентов технологического факультета УГНТ по расчету кривых титрования с обоснованием способа титрования, выбором индикаторов и расчетом индикаторных ошибок. Перед хорошо успевающими студентами ставится более сложная задача, требующая применения знаний по математике и информатике. Им было предложено составление программ для расчета кривых титрования кислотно-основного, окислительно-восстановительного титрования с оформлением их в виде таблиц и графических зависимостей. В ходе расчета задаются константы, характеризующие реагенты константа диссоциации, стандартные окслительно-восстановительные потенциалы и концентрации растворов. Результаты расчетов наглядно иллюстрируют зависимость изменяющихся характеристик раствора от перечисленных выше факторов и их влияние на вид кривых титрования и могут быть использованы при изучении теоретического материала на занятиях. [c.173]

Выводы, основанные на вычислениях, проведенных в данной главе, полезны химику в качестве руководства при выборе условий проведения реакций и индикаторов для окислительно-восстановительного титрования. Так, например, кривые на рис. 15-1 и 15-2 четко определяют интервал потенциалов, внутри которого происходит переход окраски индикатора, применяющегося для титрования. Важно, однако, подчеркнуть, что это теоретические расчеты, и они не всегда учитывают все факторы, определяющие применимость титриметрического метода. Следовало бы также рассмотреть скорости протекания основной и индикаторной реакций, влияние концентрации электролита, pH, комплексообразующих реагентов, наличие в растворе, кроме индикатора, других окрашенных соединений и изменение окраски отдельных веществ. Современное состояние химии не позволяет полностью учесть при расчетах влияние всех этих факторов. Теоретические расчеты помогут избежать выполнения бесполезных опытов и послужат руководством к правильной постановке эксперимента. Окончательное испытание будет всегда проходить в лаборатории. [c.369]

ИНДИКАТОРЫ химические, вещества, изменяющие окраску, люминесценцию или образующие осадок при изменении конц. того или иного компонента в р-ре. Соотв. различают цветные, люминесцентные и турбидиметрич. И. Применяются гл. обр. для установления конечной точки титрования (или конца к.-л. хим. р-ции) и pH р-ров. Область конц. компонентов р-ра, при к-ром наблюдается изменение окраски или люминесценции И., наз. интервалом перехода. В соответствии с титриметрич. методами, в к-рых применяются И., обычно выделяют кислотно-основные индикаторы, комплексонометрические индикаторы, окислительно-восстановительные индикаторы и адсорбционные индикаторы. И. бывают обратимыми и необратимыми [c.220]

Кривые титрования, рассматриваемые в предыдущих главах, изображали зависимость отрицательного логарифма концентрации одного из реагирующих веществ (р-функции) от объема добавленного реагента. В каждом отдельном случае для построения кривой выбирали вещество, для которого имелся индикатор, чувствительный к изменению его концентрации. В большинстве случаев индикаторы окислительно-восстановительного титрования сами по себе являются окислителями или восстановителями, чувствительными скорее к изменению потенциала системы, а не к изменению концентрации одного из реагентов или продуктов реакции. Поэтому обычно при построении кривой окислительно-восстановительного титрования по оси ординат откладывают потенциал системы, а не р-функцию реагирующего вещества. [c.352]

Индикаторы для определения точки эквивалентности окислительно-восстановительного титрования должны иметь окислительный потенциал, промежуточный между редокс-потенциалами обоих реагентов, участвующих в титровании, а также давать резкий переход окраски. Окисленная и восстановленная формы этих индикаторов, как правило органических красителей, должны иметь разную окраску. Подобно кислотно-основным индикаторам, их рабочие области ограничены интенсивностями окрасок, которые можно различить, например, от с(вос.)/с(ок.) = 10 до с(ок.)/ [c.49]

При окислительно-восстановительном титровании могут быть широко использованы неизотопные индикаторы. [c.160]

Применение ред-окс-индикаторов. Окислительно-восстановительные индикаторы, имеюш,ие нормальные окислительные потенциалы меньше -г0,76 в, редко применяются в аналитической практике, но могут быть использованы при титровании сильными окислителями солей олова (П), хрома (И) и титана (П1). Недостатками этих индикаторов является то, что их окислительные потенциалы сильно зависят от pH и от ионной силы раствора. Примерами таких индикаторов могут служить индигосульфоно-вые кислоты, индофенолы и др. [c.189]

Для окислительно-восстановительного титрования в качестве индикаторов используют органические соединения, обладающие свойством изменять окраску при определенном окислительно-восстановительном потенциале раствора изменение окраски, так же как и в случае кислотно-основных индикаторов, объясняется образованием различно окрашенных таутомеров или тем, что прн определенном значении окислительно-восстановительного потенциала реагент окисляется или восстанавливается с образованием продукта реакции, окраска которого резко отличается от окраски исходного соединения. Напрнмер, бесцветный дифениламин (XI) при =+0,76 В окисляется в интенсивно окрашенный в фиолетовый цвет дифенилбензидин [c.61]

В титриметрических методах расчет и построение кривой титрования дают возможность оценить, насколько успешным будет титрование, и позволяют выбрать индикатор. При построении кривой окислительно-восстановительного титрования по оси ординат откладывают потенциал системы, а по оси абсцисс — объем титранта или процент оттитровывания. [c.281]

Селективность окнслительно-восстановительной способности электронообменных полимеров позволяет использовать их для извлечения благородных металлов из растворов солей 13], способность связывать растворенный в воде кислород —для обескислороживания питательной воды паровых котлов 14]. С помощью электронообменников возможно получение перекиси водорода из воды 15]. Некоторые авторы предлагают использовать электронообменные полимеры в качестве окислительновосстановительных индикаторов [6] и вспомогательных реагентов при окислительно-восстановительном титровании [7, 81. [c.60]

Применение окращенных титрантов устраняет необходимость в специальных индикаторах. Роль последних выполняет небольшой избыток самого титранта. Описаны титриметрические определения с участием окрашенных реагентов, главным образом, при окислительно-восстановительном титровании. Значительна роль окрашенных титрантов при реакциях, связанных с.образованием ионных ассоциатов (см. гл. I, разд. Титрование в двухфазных системах ). [c.80]

Редокс индикаторы представляют собой еще один класс индикаторов для окислительно-восстановительных титрований. Редокс индикатором является вещество, которое может участвовать в окислительновосстановительных реакциях, причем окисленные или восстановленные формы индикатора отличаются по окраске. Можно представить поведение редокс индикатора посредством полуреакции [c.298]

Как и в случае кислотно-основного титрования, эксперимент позволяет без труда определить форму кривой окислительно-восстановительного титрования и природу взаимодействующих веществ. При окислительно-восстановительном титровании также целесообразно оценить пригодность визуального индикатора при помощи потенциометрического метода. [c.360]

Значение Е зависит от потенциала титруемого раствора, поскольку индикатор присутствует в растворе в малых количествах. Следовательно, в качестве индикатора при окислительно-восстановительном титровании можно использовать любое соединение, интервал перехода окраски которого целиком лежит в области скачка потенциала, наблюдаемого вблизи точки эквивалентности. [c.361]

Несколько иначе обстоит дело при окислительно-восстановительных титрованиях. Электрод из блестящей платины или другого благородного металла, погруженный в раствор какого-либо окислителя или восстановителя, показывает определенный потенциал, в установлении которого сам металл участия не принимает. Здесь металл служит лишь индикатором окислительного потенциала системы, в которую он погружен поэтому такой электрод называют индикаторным электродом . [c.288]

Известны два типа индикаторов для окислительно-восстановительного титрования специфические индикаторы — вещества, вступающие в химическую реакцию с одним из участников титрования, и истинные окислительно-восстановительные индикаторы, реагирующие на изменение потенциала системы, а не на появление или исчезновение отдельных веществ в процессе титрования. [c.364]

Одним НЗ методов окислительно-восстановительного титрования является перманганатометрия. Метод перманганатометрии основан на реакциях окисления восстановителей перманганатом калия. Чаще всего титрование проводят в кислой среде. Это обусловлено тем, что в кислой среде МПО4-ИОН, окрашивающий раствор в розовый цвет, восстанавливается до бесцветного иоиа что позволяет достаточно точно фиксировать точку эквивалентности титрования без применения индикаторов. Кро.ме того, окислительная способность перманганата в кислой среде несравненно выше и, следовательно, область применения шире, чем в нейтральной и щелочной средах. [c.104]

Помимо указанных реакций, иод используется как очень чувствительный и специфичный индикатор. Иод реагирует с крахмалом, образуя окрашенный в синий цвет комплекс. Этот комплекс имеет такую интенсивную окраску, что 1а может быть обнаружен в концентрациях меньше 10 моль л. На этом основана количественная проба на иод, известная под названием иод-крахмальной пробы. Еще более важно, что этот комплекс является чувствительным индикатором при окислительно-восстановительном титровании для реакций, сопровождающихся превращением I"—1а. [c.533]

Теория окислительно-восстановительного титрования, как и теория кислотно-основного титрования, развилась на базе изучения соответствующих индикаторов. Эти исследования были выполнены теми н е учеными, которые первыми начали изучать кислотно-основное титрование, а именно Кларком и Михаэлисом. В разработке теории окислительно-восстановительного титрования принимал [c.236]

В окислительно-восстановительном титровании иногца применяют в качестве инцикаторов некоторые органические красители, которые окисляются необратимо - перехоц окраски таких индикаторов связан с глубоким изменением строения молекулы инцикатора. [c.135]

К 1750 г. в качестве титранта стали использовать раствор с известной концентрацией, а индикатором служил фиалковый экстракт. Важное прикладное значение имело использование титриметрии в процессе отбеливания тканей во Франции (Ф. Декруазиль и др.) в 1795 г. был предложен метод определения гипохлорита. Здесь были отработаны устройства для титрования — пипетки, бюретки, мерные колбы. Ж. Л. Гей-Люссак позднее предложил индиго в качестве индикатора для окислительно-восстановительного титрования. Он ввел и термин титрование . [c.17]

Окислительно-восстановительные системы типа ми /МЬ я (например, Ре(рЬеп) /ре(рЬеп) ) представляют собой очень удобные индикаторы дпя окислительно-восстановительного титрования. Так, интенсивно красный фе-нантролинат железа (II) при окислении легко переходит в бледно-голубой фенантролинат железа (III). [c.162]

Кинетическое окислительно-восстановительное титрование Sb(lII). Реакционную смесь титруют раствором окислителя (КВгОз, Ja, e(S04)2, K rjO,, KJO3) в строго определенных условиях (pH, температура, объем) при постоянной скорости подачи титранта с потенциометрическим, фотометрическим или визуальным (индикаторы ксиленоловый оранжевый, ферроин) установлением конечной точки. По продолжительности титрования, которое прямо пропорционально содержанию Sb, находят ее содержание. Метод позволяет определять Sb в растворах с ее концентрацией 8-10 —1,2-10 с ошибкой 2—5% [953, 1326]. [c.98]

Свойства. Пурпурно-красные тонкие кристаллы с медиым блеском. При 85 °С теряют 2 моль Н2О, при 150 °С полностью дегидратируются. Безводный комплекс устойчив до 200 °С. В 0,1 н. NH3 при О С растворяется 36 г/л. Интенсивное красное окрашивание заметно при разбавлении до концентрации <10 %. Чувствительный индикатор при окислительно-восстановительном титровании, при окислении в кислой среде красная окраска переходит в желтую. Предложено П1 следующее строение этого трехъядерного комплекса [c.1852]

Окислительно-восстановительное титрование. При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительновосстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности инструментальными методами. Например, если титровать смесь ионов Fe + и Fe раствором ЭДТА, то в первую очередь вступают во взаимодействие ионы Ре . Как только прореагирует эквивалентное количество комплексов с ионами Fe +, значение pFe для же.пеза (III) скачкообразно повышается, а окислительно-восстановительный потенциал резко падает. Поэтому точку эквивалентности можно фиксировать с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Титрование проводят при рН 3. При этой кислотности ионы Fe даже при значительном избытке ЭДТА остаются в растворе, так как кажущаяся константа устойчивости комплексоната железа (II) FeY незначительна. Железо (II) при pH >7 образует гидрокомплексы в растворе, в котором кроме Опционов не имеется других комплексообразующих анионов. [c.317]

Контрольные опыты при алкалиметрическом титровании ставят для установления количества титранта, необходимого для нейтрализации используемых реактивов и растворителей или мазевой основы. При нитритометрическом титровании с помощью контрольного опыта устанавливают расход титранта на нитрози-рование внутреннего индикатора. Чаще всего контрольные опыты применяют при окислительно-восстановительном титровании. [c.152]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

К титриметрическим методам относятся методы кислотно-основного, осадительного, комплексообразовательиаго и окислительно-восстановительного титрования. Наиболее широко применяется кислотно-оснбвное титрование (метод нейтрализации), в котором при анализе раствора кислоты титрантом служит раствор щелочи (аи,адаметрия) или при анализе раствора щелочи титрантом служит раствор кислоты (алкалиметрия). Точка эквивалентности (конечная точка титрования) устанавливается с помощью кислотно-основных индикаторов для сильных кислот и оснований в точке эквивалентности образуется нейтральный раствор (pH = 7). [c.56]

Флуоресцентные индикаторы могут быть применены и в методе окислительно-восстановительного титрования, вследствие способности некоторых веществ флуоресцировать только в окисленной или восстановленной форме. Так, например, силоксен флуоресцирует только в восстановленной форме, а люминол только в окисленной. Последний индикатор удобен при титровании гипохлоритами и гипобромидами добавление к титруемому раствору избытка этих веществ вызывает появление интенсивной флуоресценции. При титровании сульфатом церия ионов железа (II) в присутствии силоксена флуоресценция раствора наоборот исчезает после добавления избытка окислителя. [c.156]

Если одна из систем имеет достаточно высокую концентрацию (хорошо уравновешена), а вторая — низкую, то вторая система практически принимает потенциал первой. На этом основано применение окислительно-восстановительных индикаторов (см. раздел II, Д). Далее, чем ближе потенциал системы к значению ее 0 (Сок/Своо = 1), тем он устойчивее (оба эти свойства можно сравнивать с зависимостью буферной емкости в кислотно-основном равновесии от концентрации компонентов и различием между значением pH буферного раствора и р/С кислоты, использованной для его приготовления). На указанном выше взаимодействии и основано окислительно-восстановительное титрование, в котором слабый восстановитель окисляется более сильным окислителем, или наоборот. Если стандартные потенциалы этих систем различаются достаточно сильно, то в точке эквивалентности происходит резкое изменение потенциала его значение в этой точке определяется выражением [c.233]

Окислительно-восстановительное титрование и полярография в течение последних двадцати — тридцати лет стали важными мего-дами анализа в органической химии. Потенциометрическое титрование основано на прямой пропорциональности между количеством вещества в титруемом растворе и объемом титрующего агента, необходимым для достижения точки эквивалентности (определяется либо потенциометрически, либо при помощи окислительно-восстановительного индикатора). Полярографические же определения основаны большей частью на пропорциональности между током электролиза и концентрацией деполяризатора в растворе. Несмотря на сходство химических основ обоих методов, их возможности и области применения несколько различны. Потенциометрия является без сомнения более точной как в отношении количественного анализа, так и для определения потенциалов (последнее отражается в более высокой точности физико-химических результатов, вычисленных из потенциометрических данных). Например, при потенциометрическом титровании точность определения обычно порядка около десятых долей процента, в полярографии — около 2—3%. Потенциалы измеряются с точностью 1 мв [c.260]

Индикаторы для объемного анализа. Описанные выше индикаторы часто слишком неустойчивы для применения в объемном анализе, и, кроме того, окраска их лишь незначительйо изменяется в кислом растворе. Однако задача подбора подходящих индикаторов для определения конечных точек при окислительно-восстановительных титрованиях в некотором отношении проще, чем подбор серии индикаторов, охватывающих широкий интервал потенциалов. Мы уже видели, что если две окислительно-восстановительные системы реагируют между собой достаточно полно, для того чтобы реакцию между ними можно было использовать для аналитических целей, вблизи точки эквивалентности потенциал системы (см. рис. 80) изменяется весьма заметно. В идеальном случае стандартный потенциал индикатора должен совпадать с потенциалом точки эквивалентности титрования. Однако практически достаточно, чтобы первый лежал в области резкого изменения потенциала титруемой системы. Тогда при наступлении конечной точки титрования и резком изменении окислительно-восстановитель-ного потенциала одновременно резко изменится окраска индикаторной системы. Если стандартный потенциал индикатора лежит ниже или выше области, отвечающей точке перегиба кривой потенциала, изменение окраски будет протекать или до или после точки эквивалентности и, во всяком случае, оно будет скорее плавным, чем резким. Поэтому такие индикаторы [c.390]

Интерес к применению индикаторов при окислительно-восстановительных титрованиях возник после открытия того факта, что общеизвестное изменение окраски дифениламина при окислении может быть использовано при определении конечной точки титрования двухвалентного железа бихроматом в кислом растворе. Дифениламин, предпочтительно в форме растворимой сульфокислоты, первоначально подвергается необратимому дкислению в дифенилбензидин, и уже это соединение и продукт его окисления (дифениламиновый фиолетовый) является собственно индикатором [10]. [c.391]

При выполнении окислительно-восстановительных титровании иногда применяют индикаторы, переход окраски которых необратим. Хотя такие индикаторы в общем не рекомендуются, все ще при некоторых условиях они могут быть полезными, особенно если они с большой чувствительностью указывают на присутствие избытка реагента. Примерами таких индикаторов могут служить метилкрасный и метилоранжевый. В кислых растворах оба эти индикатора красные, а под действием окислителей, например перманганата или брома, они обесцвечиваются. Другим индикатором этого типа является бордо ( olour Index № 88) который обесцвечивается бромом (гипобромитом) в кислых, нейтральных и щелочных растворах. Недостатком таких индикаторов является то, что они разрушаются под действием избытка реактива, создающегося в месте падения капли его из бюретки, и обесцвечиваются, таким образом, до достижения точки эквивалентности. Титрование с такими индикаторами надо производить медленно и осторожно. Практические подробности их применения и данные об их чувствительности будут даны в III томе. [c.170]

Момент эквивалентности фиксируется либо с помощью индикаторов, окисляющихся при определенном значении потенциала системы (с образованием окрещенных продуктов), либо с помощью индикаторов, дающих специфические реакции с титруемым веществом или с титрантом. В некоторых случаях индикатором может служить избыточная капля окрашенного раствора титранта. В зависимости от используемого титранта различают несколько видов окислительно-восстановительного титрования бихрома-тометрическое, перманганатометрическое, броматометрическое, йодиметрическое и др. [c.26]

Окислительно-восстановительное титрование долгое время применялось только для определения хлорной воды и гипохлоритов. Многие химики, в том числе и Дальтон, пытались улучшить этот метод. Так, Дальтон [283] предложил применять стандартный раствор сульфата двухвалентного железа. Ионы Fe(II) при обработке раствором окисленной соляной кислоты (гинохлоритом) переходят в красную окись железа —окись Fe(III). Этот ненадежный метод использовался довольно долго, несмотря на то что Ф. Отто [284] предложил более удобное определение точки насыщения капельным методом с помощью железосинеродистого калия. Совершенствуя метод Декруазиля, Й. Й. Вельтер [285] применил для стандартизации раствора индиго газообразный хлор. В принципе этот прием был неудачным, поскольку, как установил Гей-Люссак [286], расход раствора гипохлорита зависит от скорости его добавления к индиго, но Велтер добавлял весь раствор гипохлорита почти сразу и потому получал довольно точные результаты. Вскоре Гей-Люссак нашел лучший метод титрования гипохлорита он предложил вести титрование мышьяковистой кислотой в присутствии индиго как окислительно-восстановительного индикатора. Этот метод положил начало применению в объемном анализе окислительно-восстановительных индикаторов. [c.143]