Вычисление констант равновесия

Вывести формулы для вычисления констант равновесия реакций [c.377]

Используя приведенное вычисление константы равновесия К, получим для любого обратимого окислительно-восстановительного процесса (при 20 °С) следующее уравнение [c.358]

И, подставив значение АЯ в в уравнение (ХИ1,14), определяют константу интегрирования уравнения Кирхгофа АНо- Определив AHo и lg Кр и подставив эти величины в уравнение (ХИ1,16), находят величину /, а затем и величину константы равновесия при данной температуре. Итак, для вычисления константы равновесия реакции необходимо знать для каждого из реагирующих веществ 1) температурную зависимость теплоемкости Ср 2) изменение энтальпии при стандартных условиях АН°29 (т. е. теплоту образования) и энтропию при стандартных условиях S°29s или величину изменения термодинамического потенциала при стандартных условиях. [c.252]

Для реакций (1), (2) и (3) константы равновесия были вычислены нами с помощью приближенной теоремы Нернста. Константа равновесия реакции (4) была вычислена раньше (126 л). Для реакции (5) константа равновесия была вычислена на основании данных Шульце (213). Вычисленные константы равновесия приведены в табл. 161. [c.181]

Сопоставление цифрового материала табл. 10 свидетельствует о хорошем согласии вычисленных констант равновесия реакции дегидрирования этана (графа 3, табл. 11) с экспериментальными данными различных авторов [4, 23, 24, 30, 31, 32]. [c.263]

Если некоторые из компонентов реакции (4.17) находятся в конденсированном состоянии, то при незначительных изменениях внешнего давления концентрации их не указываются в левой части уравнения (4.19), однако при вычислении константы равновесия через свободную энергию Гиббса учитывается конденсированное состояние этих компонентов. [c.99]

Для вычисления констант равновесия роакции в газовой фазе применено [4] следующее уравнение [c.296]

Для вычисления константы равновесия реакции изомеризации бутана при различных температурах предложено следующее уравнение [13] [c.297]

Вычисление констант равновесия реакций при любых температурах без проведения опытов по изучению равновесия является одним из наиболее важных практических приложений термодинамики. Эти расчеты проводятся с использованием абсолютных энтропий. [c.145]

Можно распространить представление об активности, а следовательно, об изменениях свободной энергии и о константах равновесия на твердые и жидкие вещества, а также на компоненты растворов, если определить активность любого вещества как отношение концентрации этого вещества к его концентрации при условном стандартном состоянии. При вычислениях констант равновесия такое стандартное состояние, очевидно, должно совпадать со стандартным состоянием, для которого табулированы термодинамические данные, если мы хотим вычислять из этих данных. В табл. 17-1 указаны стандартные состояния, используемые для вычисления значений свободной энергии, которые приведены в приложении 3. [c.97]

Вычисление константы равновесия дает [c.99]

Для рассмотренных реакций возможно также вычисление констант равновесия кинетическим методом. С этой целью можно использовать вычисленные нами значения стерических факторов реакций присоединения Н-атомов и радикалов СНз к молекулам олефинов [68, 96], а энергии активации реакций диссоциации радикалов вычислить по уравнению Н. Н. Семенова [65] для эндотермических реакций, которое дает связь между энергией активации и тепловым эффектом [c.253]

Вычисление констант равновесий [c.100]

Для вычисления константы равновесия, например [c.51]

Какими стандартными потенциалами необходимо воспользоваться для вычисления константы равновесия [c.99]

Укажите путь вычисления константы равновесия. Эта реакция имеет большое значение в природе для образования карбоната кальция неорганического и биологического происхождения. Так, концентрация Са + в крови курицы равна примерно ЫО- М, рН = 7,5 концентрация СО2 в выдыхаемом воздухе составляет [c.112]

Для более высокомолекулярных углеводородов приходится пользоваться приближенными методами. А. Бонди предложил следующий набор формул для вычисления констант равновесия [c.178]

Для вычисления константы равновесия при высоком давлении определяют величину ДС реакции, по которой находят /(/ при данной температуре в стандартном состоянии. Затем вычисляют значения коэффициента активности у, величину Ку и из уравнения Кр = К) Ку определяют константу равновесия Кр при давлении Р. Для химических реакций в жидкой фазе константу равновесия также выражают через активности. [c.7]

Составление ориентировочной таблицы распределения выходов и температур по полкам (или построение J — /-диаграммы). Вычисление констант равновесия, определение равновесного выхода по формулам Хр = 1(То) и построение равновесной кривой [c.116]

Уравнение для вычисления константы равновесия Кр [c.226]

Эти реакции происходят без изменения числа частиц, и для вычисления констант равновесия можно применить с хорошим приближением уравнение (153), которое требует знания только тепловых эффектов и условных химических постоянных или самих химических постоянных реагирующих частиц. Принципиально интеграл по вращательно-колебательным теплоемкостям для реакций, протекающих без изменения числа молей, отличен от нуля, но, как мы видели на примере реакций присоединения, он вносит небольшую долю по сравнению с трансляционными теплоемкостями частиц и [c.255]

Из сопоставления вычисленных констант равновесия реакций диссоциации алканов следует, что по мере усложнения диссоциирующей молекулы Кр возрастает до некоторого предельного значения (в соответствующих группах реакций, где разрываются С—С или С—Н-связи), которое с последующим усложнением алкана практически не изменяется (см. табл. 10.1). Такое изменение константы равновесия в реакциях диссоциации алканов связано с уменьшением теплового и увеличением энтропийного эффектов до некоторых предельных значений при переходе от менее сложного алкана к более сложному. [c.112]

Для вычисления константы равновесия, реакции, например [c.100]

Формулу (Х.18) можно исиользовать для определения констант равновесия процессов комилексообразования с водородной связью. Для вычисления констант равновесия и получения термодинамических характеристик комплексообразования по уравнениям (Х.17) и (Х.18) разберем условия определения величины Кр по данным химических сдвигов. [c.268]

Правильнее пользоваться понятием летучести. Однако ввиду приближений, которые были сделаны при выводе уравнений для изменения свободной энергии, вводить это уточнение в уравнения нет смысла. Подробности последнего метода вычисления констант равновесия через летучести и активности читатель найдет в общих руководствах по химической термодинамике, например в книге Льюиса и Рендалла [2]. [c.18]

Для вычисления констант равновесия реакций в реальных растворах нужно пользоваться уравнением (VIII, 36). Выход же продуктов реакции даже в том случае, когда величина константы равновесия Ка известна, может быть рассчитан только при условии, что известны коэффициенты активности всех компонентов реакции. Для их определения необходимы сложные и кропотливые исследования, включающие по необходимости аналитическое определение состава равновесных растворов, т. е. предела протекания реакции. Таким образом, предсказание равновесных выходов в реальных растворах в общем случае практически невозможно. Оно осуществимо лишь для отдельных классов растворов, где известные закономерности позволяют учесть зависимость коэффициентов активности от концентрации (регулярные растворы, разбавленные электролиты). [c.288]

Вычисление константы равновесия [c.13]

Для изучения равновесий при высоких температурах иногда пользуются так называемым методом закалки, который заключается в том, что равновесную газовую смесь, например На, Оа и НаО, находящуюся при высокой температуре, быстро охлаждают до температуры, при которой реакция не проходит. Далее исследуют состав газа и полученные концентрации подставляют в выражение константы равновесия. Как вычисленная константа равновесия будет отличаться (больше, меньше) от действительной при высокой температуре [c.97]

Таким образом, одна из важнейших задач теоретической химии — вычисление констант равновесий любой реакции при любых условиях — полностью решена на основе только термических свойств веществ, а именно стандартных энтальпий образования, стандартных энтропий и температурных зависимостей теплоемкостей. [c.106]

Таковы аналитические формулы для вычисления констант равновесия при различных температурах. Они вытекают, как мы видели, из более общих зависимостей ДОг = / (Г), и принципиально безразлично, вычислять ли сразу Ig Кр по (V.I63) или сначала вычислить значение ДО"г по формуле (V.86) и затем уже пересчитать его на Ig Кр и К р. [c.145]

Для теоретического вычисления константы равновесия по соотно-щению (VI. 107), помимо значения необходимо знание различ- [c.219]

Из первого и второго законов термодинамики следуют соотношения, лежащие в основе расчетов равновесий. Однако для осуществления подобных расчетов, например для вычисления константы равновесия в определенном интервале температур, требуется ряд экспериментальных данных. В их число входят следующие [c.66]

Отсюда следует и возможность вычисления константы равновесия в гальваническом элементе (см. расчет в XII. 2). Измерив э. д. с. любого гальванического элемента, состоящего из с. в. э., потенциал которого, конечно, один и тот же во всех системах, и стандартного исследуемого полуэлемента, получаем величины стандартных потенциалов электродов в водородной шкале. Зная их, можно вычислить потенциалы полуэлементов при любых активностях потен-циалопределяющих ионов. Знак потенциала положителен относительно с. в. э., когда в данном полуэлементе происходит восстановление, и отрицателен — в случае окисления. [c.138]

Таким образом, если для той или иной реакции неизвестна температурная зависимость изменения свободной энергии реагирующих комнонентов, то вычисление константы равновесия по уравнению изотермы сводится к подсчету Кр по уравнению изобары и изохоры, на чем мы уже останавливались выше. [c.191]

При вычислении констант равновесий соответствующие концентрации можно подставлять вместе с единицами измерения, и тогда константа равновесия К приобретет определенную размерность. Например, для реакции N204 (г.) 2N02(г.) имеем К = = [N02] /[N204]. Если в данном случае концентрацию веществ выразить в молях, константа равновесия примет размерность М /М = М, а если концентрацию выразить в атмосферах, 1 онстанта равновесия имеет размерность атм /атм = атм. Выражая [c.47]

Вычисление констант равновесия радикальных реакций можно выполнить на основании данных кинетики о константах скоростей прямой и обратной реакций, либо при помощи термодинамических методов. Прн вычислении констант рав-повесия кинетическим методом требуются экспериментальные значения констант скоростей или величины стерических факторов, энергий активации и газо-кинетических поперечников реагирующих частиц для прямой и обратной реакций. Как правило, экспериментальные данные по кинетике обратных реакций отсутствуют. Это затрудняет оценку тепловых эффектов радикальных реакций по величине энергий активации прямой и обратной реакций. [c.246]

Поправки на иеидеал ьность жидкой и паровой фаз наход [т по уравнениям (II, 73) —(И,77), причем уравнение (11,77) — ] убп-ческое относительно к — решается аналитически по формулам [Кардано с выбором наименьшего корпя, соответствующего паровому состоянию. Если уравнение (11,77) имеет только одни Д( Й-ствительный корень, соответствующий жидкому состоянию = 0,27), то осуществляется переход к более высокой телшературе. Шелтон н Вуд решали уравнение (11,77) численными методами с и пoлI.зoвaыиo r итераций Ньютона, однако в ых алгоритме нет операций по выделению корпя, относящегося к паровой фазе, что может приводить 1 ошибкам в вычислении констант равновесия . [c.48]

Для вычисления констант равновесия в реальных условиях в эту формулу слецует подставлять значения реальных потенциалов. [c.128]

Для вычисления констант равновесия при любой температуре надо интегрировать уравнения изобары или изохоры реакции. Однако качественно влияние температуры на положение химического равновесия вытекает непосредственно из дифференциальных уравнений (111.4.2) или (111.4.4). В самом деле, рассмотрим сначала химическое равновесие, в котором реакция, текущая слева направо, есть реакция эндотермическая. Для такой реакции ДЯ > О, поэтому вся правая часть уравнения (III.4.2) также положительна. Следовательно, положительна и левая часть. Это значит, что с ростом температуры, когда с1Т > О, 1п Кр также растет. Рост К,, показывает, что равновесие сдвигается вправо. Таким образом, для всех реакций рост температуры сдвигает равновесие в эндотермическую сторону. Наоборот, при понижении температуры равновесие сдвигается в экзотермическом направлении. [c.98]

Можно показать, что тепловой закон Нернста дает возможность решить задачу, сформулированную в начале этого параграфа, о вычислении константы равновесия любой реакции при любой температуре без экспериментального определения этой константы при стандартной температуре. Однако решение этой задачи возмолсыо в более простой форме, если ввести представление о так называемых абсолютных энтропиях. [c.103]

Задачей физической химии, а точнее термохимии и термодинамики, и является определение тепловых эффектов химических реакций, их зависимости от условий и в первую очередь от температуры. Изучение тепловых явлений, сопровождающих химические реакции, а также некоторых термических свойств реагирующих веществ, а именно их энтропий и теплоемкостей, позволяет установить общие критерии самопроизвольного течения реакции, а также критерии равновесия. При этом в результате некоторых приближений можно вывести один из важных законов химии — закон действующих масс, открытый на основании иных предположений норвежскими учеными Гульдбергом и Вааге (1867). Суть дела можно свести к возможности теоретического вычисления константы равновесия (Кр) и определению [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология