Пинакон Пинен

Пинаколиновая перегруппировка. Попытки дегидратировать 1,2-диолы (пинаконы) обычно ведут к перегруппировке с образованием кетонов — пина-колинов. Так как сильно разветвленную структуру последних нелегко получить другими реакциями, эта перегруппировка находит интересные нри-менения в синтезе. Пинаконы получают восстановлением кетонов двухвалентными металлами, обычно магнием, в безводных условиях (стр. 446). [c.461]

Составьте схему превращения пинакона в пина-колин. [c.22]

Если к гидрату пинакона добавить бензол и подвергнуть смесь перегонке, бензол отгоняется вместе с водой и остается безводный пина-кон — гигроскопическое вещество с т. пл. 43 С и т. кип. 172,8°С. Под действием серной кислоты при нагревании он перегруппировывается Б пинаколин. [c.517]

Можно применять как продажный пинакон, так и полученный дегидратацией пина кон-гидрата. Дегидратацию удобно проводить следующим образом. К 1 кг пинакон-гидрата ( Синт. орг. преп. , сб. 1, стр. 342) прибавляют 2 л бензола, после чего производят отгонку смеси воды с бензолом. Нижний слой отделяют, а верхний бензольный слой снова помещают в перегонную колбу и повторяют перегонку до тех пор, пока бензольный дестиллат не станет прозрачным. Безводный пинакон подвергают перегонке и собирают фракцию с т. кип. 168—173°. В зависимости от качества исходного материала из 1 кг пинакон-гидрата получается около 500 г безводного пинакона. [c.188]

Пинакон при нагревании с нафталин- -сульфокислотой превращается приблизительно поровну в диен (2,3-диметилбутадиен-1,3) и пинаколин. При дегидратации бромистоводородной кислотой (кипячение с обратным холодильником) получается несколько больший выход диена, а пина-колттна образуется меньше [62]. [c.417]

Мы провели перегруппировку пинакона в пинаколин в дейтеросерной кислоте и установили, что образовавшийся пинаколин содержал три обменявшихся атома водорода, причем все три атома находились у соседнего с котонной группой углерода. Местоположение дейтерия было определено превращением пинаколина (окислением бромной щелочью) в хри-метилуксусную кислоту, которая сжигалась в виде ртутной соли, и в воде сожн ения определялось содержание дейтерия. Оказалось, что весь дейтерий практически находился лишь в одиночной метильной группе пина-колина. [c.243]

В присутствии непрореагировавшего магния образуются пинаконы, что Бойд и Хатт рассматривают как доказательство образования свободного кетона в первой стадии взаимодействия сложного эфира с реактивом Гриньяра. Добавлением избытка магния удается повысить выход пина-кона в некоторых случаях до 40%. Этой же цели способствует MgJ2. Отфильтрованный реактив не дает нинакона [22, 29]. Однако известны случаи, когда действие бромистого фенилмагния на сложный эфир удовлетворительно дает карбинол, а из соответствующего кетона, который должен был бы образовываться на промежуточной стадии, карбинол не получается [30]. Так ведут себя [c.186]

Под дейсгвием крепкой серной кислоты, пинаконы преобразуются в новые кетоны. Эга перегруппировка названа пиня ко-линовой перегруппировкой от первого, простейшего члена — пинакол и н а [c.257]

Вычисленный им квантовый выход в реакции образования пина-кона и ацетона равнялся 0,5. Позже Питтс и сотр. [ 153] сообщили, что квантовый выход в реакций образования пинакона равен приблизительно единице. Этот факт они объяснили тем, что в действительности осуществляется не реакция (157), как считал Бзкштром [151], а реакция [158] [c.212]

Интересно протекает (например, под влиянием кислот) дегидратация двутретичного а -гликоля — пинакона (получают восстановлением ацетона амальгамой натрия или магния), завершающаяся изомеризацией углеродной цепи с образованием кетона — пина-колина. Эта реакция открыта А. М. Бутлеровым и называется пина-колиновой перегруппировкой. Механизм ее, по-видимому, ионный оксониевый ион, образующийся под влиянием кислого катализатора, отщепляет воду и превращается в карбокатион, который в результате перемещения метильной группы образует изомерный карбокатион последний отщепляет протон и стабилизируется в конечный продукт — пинаколин [c.137]

Фотопинаконизация может быть обратимой, если соответствующий пина-кон стерически затруднен (как, например, пинакон из ксантона) или если присутствует сильный акцептор атомов водорода (хинон, кетон). Так, арилзамещенные пинаконы в присутствии ацетона, образующегося из изопропилового спирта при фотопинаконизации в этой среде, могут превратиться обратно в арилкетоны [c.309]

Пинаколиновые перегруппировки алициклич. ни-наконов аналогичны перегруппировкам алифатических пинаконов. Превращение пинаконов типов (А) и (Б) в соответствующие пинаколины сопровождается Р. ц. Пинаколиновая перегруппировка пина-кона (В), а также отщепление галогеноводородов от галогенгидринов циклич. гликолей (Г) приводят к С.ц. [c.265]

Поскольку здесь, в противоположность пинаколиновой перегруппировке, скелет из пинаколинового превращается в симметричный, как у пинакона, перегруппировки этого типа называются ретропинаколино-выми или иногда перегруппировками Вагнера — Меервейна, так как первой разъясненной перегруппировкой этого типа была открытая Е. Е. Вагнером в 1899 г. перегруппировка пинена в хлористый борнил [c.556]

При взаимодействии ацетиленовых а-гликолей с серной кислотой возможны три гипа реакций пинаколиновая перегруппировка, ацетилен-алленовая перегруппировка и реакция дегидратации. То или иное превращение пинакона зависит от характера и расположения радикалов, входящих в состав его молекулы. Превращения пинаконов, яе содержащих свободного ацетиленового водорода, подробно изучены Венус-Дани-ловой с сотрудниками [1], превращения пинаконов, содержащих остаток незамещенного ацетилена, изучены гораздо меньше. Фаворский и Онищенко [2] изучили пина-колиновую перегруппировку, происходящую при действии концентрированной серной кислоты на триметил-ацетиленил-этиленгликоль. При перегонке триметил-винила-цетиленил-этиленгликоля над порошкообразным бисульфатом калия Назаров и Торгов [3] получили, кроме продукта пинаколиновой перегруппировки этого гликоля, ще и продукт его дегидратации. Оба указанных гликоля не содержали ароматических радикалов, и ацетилен-алленовая перегруппировка для них не имела места. Одной из нас, совместно с Ширшовой [4], было изучено взаимодействие с серной кислотой ацетиленового пинакона, содержащего свободный ацетиленовый водород и ароматический радикал, — диметил-ацетиленил фенил-этиленгликоля в этом случае превращение было направлено в сторону ацетилен-алленовой перегруппировки. [c.887]

Образованные таким образом гликоли называются пинаконами тот, который получается из ацетона, обыкновенно называется просто пина-коном. Он соединяется с шестью молекулами воды в красиво кристаллизующийся гидрат пинакон а. Восстановление кетонов может быть произведено действием металлического натрия на их водные растзоры или же при помощи электролиза. Образование вторичных алкоголей, всегда наблюдаемое в качестве побочной реакции прн восстановлении кетонов но этому способу, может быть устранено при другом с1 особе получ .ния пи-наконов из кетонов, основанном на действии амальгамы магния. Если рас-творлть, например, в безводно.м ацетоне около 10 о, о сулемы и вложить в этот раствор магниевую ленту, ю образуется амальгама магния, которая действует на ацетон следующим образом [c.176]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.40 , c.58 , c.153 , c.188 , c.205 , c.348 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.361 ]

Электродные процессы в органической химии (1961) -- [ c.132 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.48 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.39 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология