Ацетиленовый водород

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЦЕТИЛЕНОВОГО ВОДОРОДА [c.377]

Другой широко применяемый метод определения ацетиленового водорода основан на реакции хлорида меди(1) с ацетиленовыми соединениями в пиридиновом растворе, выделяюш,уюся при этом хлористоводородную кислоту титруют раствором ш.елочи [c.390]

Естественно, ацетиленовый водород пропиоловой кислоты способен замеш аться па Ag, Си(1). [c.362]

Серебро вступает в реакцию с тиолами и соединениями, содер-жаш,ими ацетиленовый водород [c.14]

Выпадение осадка служит доказательством наличия в соединении ацетиленового водорода. [c.232]

Солями меди и ртути пользуются для количественного определения ацетиленового водорода, обычно их применяют в тех случаях, когда методы с участием серебра оказываются неприменимыми. [c.378]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл вносят 50 мл раствора нитрата серебра и навеску пробы с содержанием 0,002 экв ацетиленового водорода, если необходимо пользоваться 0,1 н. раствором гидроксида натрия или 0,0004 экв, если пользуются 0,02 н. раствором щелочи. Прибавляют 6 капель индикатора и титруют реакционную смесь раствором гидроксида натрия соответствующей концентрации. В конечной точке титрования красная окраска раствора должна перейти в бледно-желтую. [c.382]

Влияние галогенидов и альдегидов на определение ацетиленового водорода иллюстрируют данные табл. 9.2. Галогениды в указанных в таблице количествах не мешают определению. После осаждения галогенида серебра легко наблюдается конечная точка титрования. Пробы, содержащие галогениды, анализировали также, проводя фильтрование галогенида серебра через грубую фильтровальную бумагу с последующим титрованием выделившейся кислоты в фильтрате. Хотя есть сведения о замещении ацетиленидов серебра галогенидами [2], здесь, по-видимому, такая реакция не происходит, поскольку благодаря сравнительно высокой концентрации ацетиленидов исключается наличие в реакционной системе избытка (свободных) галогенид-ионов. Альдегиды предположительно также не мешают анализу, так как значение pH раствора не настолько высокое, чтобы происходило восстановление иона серебра кажущиеся местные избыточные концентрации не оказывают влияния на анализ. [c.384]

Применение концентрированных растворов соли серебра для определения ацетиленового водорода обладает рядом преимуществ. Отсутствие в реакционной системе осадков ацетиленидов, как правило, облегчает наблюдение конечной точки титрования, что особенно важно при анализе газовых проб, где осадки могут [c.385]

Таблица 9.2. Результаты определения ацетиленового водорода

В общем можно сказать, что рассмотренные углеводороды не вызывают коррозии обычных конструкционных металлов. Однако необходимо напомнить, что ацетилен образует чрезвычайно взрывчатые соли с медью, серебром и ртутью. Если соединение не содержит концевого ацетиленового водорода, то такие соли образоваться не могут. При контакте ацетиленовых углеводородов со сталью, алюминием и латунью при 75° в течение 32 суток никакого влияния на металл не обнаружено. [c.123]

Синтез ацетиленовых окисей со свободным ацетиленовым водородом [c.292]

Анализ спектральных данных показал, что и в спектре окиси и в спектре углеводорода присутствует частота ацетиленового водорода 3300 см . Характерная для двойной связи, деформационная частота 955 смГ обнаружена только в спектре углеводорода. Частоты 880, 952 и 1254 см обусловлены, по-видимому, присутствием окисной группировки и наблюдаются только в спектре окиси. Обращает на себя внимание то, что в спектре окиси и в спектре соответствующего винил ацетиленов ого углеводорода наблюдается неодинаковое смещение полос поглощения ацетиленового водорода от 30 до 80 см i. Незначительное смещение полос поглощения в углеводороде обусловлено, очевидно, взаимодействием электронов связей С—Н и s , принадлежащих разным молекулам, в результате чего возникают так называемые л-комплексы. [c.293]

Большое смещение полос поглощения ацетиленового водорода обусловлено, кроме того, образованием водородной связи за счет неподеленных нар электронов кислорода окиси и подвижного водорода связи. [c.293]

Таким образом, на примере винилацетиленовых углеводородов и ацетиленовых окисей со свободным ацетиленовым водородом результатами наших исследований подтверждено недавно открытое явление межмолекулярного взаимодействия в ацетиленовых соединениях. [c.293]

Полученное соединение не давало реакции на свободный ацетиленовый водород. [c.294]

Винилацетилен ири нагревании или иод влиянием различных агентов легко полимеризуется в вязкие высыхающие масла и твердые смолы. Все эти полимеры дают реакцию на ацетиленовый водород, т. е. все они линейны. Дивинилацетилен и ацетиленилдиви-нил легко образуют взрывчатые перекиси. [c.605]

H/D-обмен через образование литийорганических соединений удобнее использовать в тех случаях, когда при литиировании атомы Li вступают в молекулу региоселективно. Последующий гидролиз литийорганического соединения с помощью D2O дает меченое производное, например, происходит обмен терминального ацетиленового водорода в З-метоксипропине-1. [c.80]

Клебанский с сотрудниками поэтому считают, что в щелочной среде реакция Глязера протекает через стадию ионизации ацетиленового соединения, определяющую суммарную скорость процесса ионизация легче идет в присутствии основания (1) и ионов меди и при подвижном ацетиленовом водороде. Следующая стадия (2), формально представляющая собой перенос одного электрона от этинильного аниона к иону двухвалентной меди, приводит к образованию этинильного радикала, который, можно предположить, обладает высокой реакционной способностью и немедленно димеризуется (3). [c.262]

Наличие в молекуле винилацетилена подвижного ацетиленового водорода обусловливает и протекание всех характерных для него реакций замещения на Ag, Gu Mg l (при действии гриньярова реактива). [c.297]

Недостатки методов определения ацетиленовых соединений заключаются, главным образом, в том, что анализу мешают галогениды, цианиды, сульфиды и в следовых количествах (до 0,01%) альдегиды. Эти примеси потребляют на 1 моль 1 ион серебра галогениды и сульфиды — вследствие образования солей серебра, цианиды — в результате образования комплексного иона, альдегиды восстанавливают ион серебра в металлическое серебро. Следы альдегидов искажают результат определения азотной кислоты, выделяющейся из нитрата серебра, так как образующееся металлическое серебро полностью маскирует переход окраски в конечной точке титрования. В описываемом ниже методе с использованием в качестве реактива меркуриодида калия небольшие количества альдегидов (до 0,5%, считая на формальдегид) допустимы. Однако так как меркуриодид калия окисляет альдегиды, то количества их более 0,5% уже начинают оказывать влияние на результаты определения ацетиленового водорода. [c.391]

Он обладает обычной спиртовой функцией, при замене гидроксила способен к аллильной перегруппировке имея ацетиленовый водород, может замещать его, как и ацетилен, на металлы, в частности на серебро я на медь. [c.313]

Реакции с ацетиленами. Циклоалкилирование тетрафторэтилена ацетиленами происходит с участием этиленовой и ацетиленовой групп енина. Среди образующихся продуктов находятся изомерные аддукты Ы тетрафтор-этилен/енин, а такн<е бициклический 2 1 аддукт. Из моновинилацетилена были получены и с несомненностью идентифицированы четыре продукта. Первый из них представлял собой 1-этинил-2,2,3,3-тетрафторциклобу-тан (X),образовавшийся в результате присоединения тетрафторэтилена к этиленовой связи моновинилацетилена. Соединение (X) содержит ацетиленовый водород, что доказывает реакция его с водным раствором нитрата серебра. Путем гидрирования (X) был превращен в 1-этил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, полученный независимым путем из [c.314]

Анализ жидких и твердых проб. В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл вносят 40 мл раствора нитрата или перхлората серебра и 3 или 4 капли раствора метилового пурпурного (количество индикатора является решающим). Смесь нейтрализуют 0,1 н. раствором щелочи или кислоты, затем вносят наве-ску пробы, содержащую 2,0—3,5 мэкв ацетиленового водорода, и титруют выде лившуюся кислоту 0,1 н. раствором щелочи до появления зеленой окраски индикатора, наблюдаемой в проходящем свете. Кислотные или основные примеси следует определить в отдельной пробе и в результаты анализа внести соответствую щие поправки. [c.383]

В стаканчик емкостью 50 мл вносят 10 мл 1 метанольного раствора перхлората серебра и 3 капли раствора индикатора. Если раствор перхлората серебра содержит некоторое количество свободной хлорной кислоты, ее нейтрализуют 0,1 н. раствором ТГАЭ до появления зеленой окраски. Навеску пробы, содержащую 1—3 мэкв ацетиленового водорода, помещают в колбу Эрленмейера емкостью 250 мл, содержащую 5—10 мл нейтрального метанола и 5—10 капель индикатора. Нейтрализованный раствор перхлората серебра выливают в [c.387]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл наливают 100 мл метанола и 50 мл раствора меркуриодида калия, вносят навеску, содержащую 0,010—0,015 экв ацетиленового водорода, затем пипеткой приливают 50 мл титрованного 0,5 н. раствора щелочи. Избыток щелочи оттитровывают 0,5 н. серной кислотой в присутствии фенолфталеина. [c.391]

Методами функционального анализа соединения 1 было не только установлено, какие группы присутствуют и какие из первоначально присутствовавших в системе исчезли, но и была определена соответствующая каждой группе эквивалентная масса . Анализ позволил установить, что на каждый ацетиленовый водород приходится одна ацеталеподобная группа, и что в соединении имеется либо одна тройная связь, либо две двойных связи. Считая, что молекулярная масса соединения равна его эквивалентной массе , для соединения 1 получили приведенную выше формулу. О данной реакционной системе было известно, что пропаргиловый спирт, целевой продукт реакции, со временем должен окисляться в соответствующий альдегид, и что в формалине, взятом для синтеза, содержался метанол. Кроме того, реакционная смесь обладала слегка кислой реакцией. Все эти признаки подтверждают образование соединения, идентифицированного путем анализа функциональных групп. [c.621]

При анализе функциональных групп в соединении 2 также было обнаружено наличие или отсутствие исходных групп. Определение эквивалентной массы , соответствующей каждой из имеющихся групп, показало, что на каждую ацеталеподобную группу приходятся две тройные связи (или, что, менее вероятно, четыре двойные). Было очевидно, что молекулярная масса равна по меньшей мере эквивалентной массе в расчете на ацеталь с двумя ацетиленовыми водородами и двумя тройными связями, или является кратной этому значению. Учитывая эти данные анализа, а также зная, что в реакционной смеси находились пропаргиловый спирт и формальдегид и что они образуют формали в слабо кислотной среде (какой была исходная смесь), легко было сделать заключение о строении соединения 2. [c.621]

В работах, посвященных синтезу и исследованию ацетиленовых окисей, почти не уделено внимания окисям со свободным ацетиленовым водородом. Сведения о реакциях свободного водорода также скупы и не дают представления о влиянии строения окиси на его подвижность. Известные в настоящее время окиси ацетиленового ряда можно получить из соответствующих хлоргидринов или окислением винилацетиленовых углеводородов. [c.292]

Получены и описаны окиси ацетиленового ряда со свободным ацетиленовым водородом 3,4-эпокси-3-этилпентина-1, 3,4-эпокси-3-пропил-гексин-1, окиси этинилциклогексена и этинилметилциклогексена. [c.295]