Пинаконы, перегруппировка

Еще Бутлеровым была открыта пинаколиновая перегруппировка, в процессе которой при действии на двутретичные спирты (пинаколины) электрофильными агентами (минеральными кислотами, кислотами Льюиса) происходит отщепление воды и образуются кетоны — пинаконы [c.208]

При действии концентрированной серной кислоты пинаконы претерпевают своеобразную перегруппировку, приводящую к образованию новых кетонов. Эта перегруппировка названа пинаколиновой перегруппировкой по простейшему ее продукту — пинаколину [c.220]

Под действием кислот пинакон претерпевает пинаколиновую перегруппировку. Теряя одну молекулу воды, он превращается в пинаколин (метил-тре/п-бутил кетон) [c.328]

Пинаколиновая перегруппировка двухатомный третичный спирт — пинакон (2,3-диметилбутандиол-2,3) в присутствии серной кислоты способен перегруппировываться в кетон — пинаколин [c.118]

Дегидратация пинаконов связана с пинаколиновой перегруппировкой, что легко происходит под действием различных минеральных кислот или иода. Принципиально перегруппировка заключается в перемещении одного из радикалов [c.456]

Перегруппировка диолов (пинакона) [c.413]

Своеобразная внутримолекулярная перегруппировка наблюдается при образовании кетона—пинаколина, происходящая в результате отщепления воды от а-глнколя—пинакона в присутствии разбавленной серной кислоты [c.205]

Последняя перегруппировка происходит в более кислой среде, чем пинаконовая перегруппировка 1П таким образом, протекание перегруппировки в разбавленной кислоте способствует образованию альдегидов. Известно много примеров, когда в 20%-ном водном растворе серной кислоты получаются альдегиды, а в концентрированной серной кислоте из тех же пинаконов образуются кетоны [21. С другой стороны, известен пример, в котором смещение гидрида, ведущее к образованию кетона, является предпочтительным направлением реакции в очень слабокислой среде [3] [c.69]

Существует мнение, что механизм перегруппировки аллиловых спиртов идентичен механизму пинаконовой перегруппировки, где протонирование аллилового спирта заменяет стадию дегидратации пинакона [c.71]

При реакции смеси двух карбонильных соединений и амальгамы магния можно получать смешанные пинаконы, но только с удовлетворительными выходами. Хотя при перегруппировке возможно также полное разложение молекулы, эта реакция позволяет получать самые различные кетоны. Примером возможностей этой реакции может служить недавно выполненное исследование [51. [c.150]

В ферментативных реакциях (гл. 8) пиридоксаль также катализирует процессы элиминирования и конденсации. Некоторые из них включают превращение серина и цистеина в пиру-ват, внутримолекулярные окислительно-восстановительные реакции типа пинакон-пинаколиновой перегруппировки, образование [c.184]

Пинаколиновая перегруппировка алициклических а-гликолей часто ведет к изменению в строении кольца и применяется для расширения или сужения кольца. Вместе с тем жирноалициклические пинаконы легче поддаются перегруппировке, чем алифатические пинаконы. В некоторых случаях достаточно нагревания до температуры 80° с 1 %-ной серной кислотой или нагревания с 10%-ным водным раствором щавелевой кислоты. Например, диметил-(1-оксициклопентил-1)-карбинол при нагревании в течение 5 часов с 1 %-ной серной кислотой превращается в 2,2-диметилцилкогексанон [c.732]

Поскольку здесь, в противоположность пинаколиновой перегруппировке, скелет из пинаколинового превращается в симметричный, как у пинакона, перегруппировки этого типа называются ретропинаколино-выми или иногда перегруппировками Вагнера — Меервейна, так как первой разъясненной перегруппировкой этого типа была открытая Е. Е. Вагнером в 1899 г. перегруппировка пинена в хлористый борнил [c.556]

Пипаколиновые перегруппировки изучены не только для пинаконов и пинаколиновых спиртов, но и для большого числа других соединений—алициклических спиртов., производных оксидифенила и др. Вторично-третичные гликоли дегидратируются по типу винильной дегидратации или по типу семипинаколиновой перегруппировки. В первом случае процесс идет по схеме [c.456]

Пинаколиновая перегруппировка. Еще одним примером миграции алкильной группы к карбониевому углероду может служить катализируемая кислотами перегруппировка пинакона (ср. стр. 210) Б пинаколин, например [c.126]

Легче всего пинаколиновой перегруппировке подвергаются алифатические пинаконы, труднее—жирноароматическне, наиболее трудно— ароматические. Например, 2,3-диметилбутандиол-2,3, так называемый пинакон, при нагревании с 6 н. серной кислотой теряет одну молекулу воды и превращается в пинаколин [c.731]

Не все пинаконы образуют альдегиды (гл. 11 Кетоны , разд. Д.1), и поэтому для понимания ограничений этого метода следует знать факторы, влияющие на перегруппировку. Первое правило заключается в том, что гидроксильная группа уходиг от атома углерода, образующего наиболее устойчивый карбониевый ион [c.68]

Если виц-топ пе относится к первичным спиртам, в результате перегруппировки возникает кетон. Классическим примером может служить превращение 2,3-диметил-2,3-бутапдиола в 3,3-диметил-2-бутаноы. Поскольку исходное соединение и продукт реакции являются соответственно пинаконом и пинаколином, такие реакции известны также под названием пинакон- [c.13]

К фильтрату добавляют еще 100 г бензпинакона и реакцию ведут аналогичным образом. Выход бензпинаколина во втором и в последующих опытах 94—94,5 г (98—99% теоретич.). Этот процесс может быть повторен с одним и тем же фильтратом, пока перегруппировке не будет подвергнуто 500 г пинакона. [c.98]

Интересная пд)естройка скелета гликоля наблюдается при дегидратации пинакона (2,3-диметил-2,3-бутандиол). Из него получают ме-тилтретбугалкетон - пинаколин, поэтому перегруппировка называется пинаколиновой [c.37]

Изучение большого числа реакций пинаколиновой перегруппировки показывает, что структуру обычно образующегося продукта вполне можно предсказать, если исходить из того, что ионизация происходит с образованием более стабильного карбониевого иона, а после того как произойдет подобная предпочтительная ионизация, миграция групп осуществляется с относительной легкостью, соответствующей следующему ряду Аг > Н, Н. (Хотя в рассмотренном выше случае Н мигрирует предпочтительно по сравнению с R, это далеко не всегда обязательно действительно, иногда для данного пинакона может в зависимости от экспериментальных условий осуществляться миграция либо Н, либо К.) [c.837]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология