Алкоголи вторичные образование

Вещества другого рода, известные под именем кетонов, могут также, кроме других способов их образования, получаться выделением На ири окислении алкоголей, но только из алкоголей вторичных. Окисляясь, частица кетонов не соединяется с О просто, подобно частице альдегидов, а распадается и образует кислоты одноатомные. [c.270]

Образование молекулы воды происходит за счет гидроксила и атома водорода у соседнего атома углерода. Легче всего дегидратируются третичные, затем вторичные и первичные алкоголи [c.142]

Александр Михайлович Зайцев (1841—1910) по окончании Казанского университета в 1862 г. отправился за границу для продолжения образования. Он работал в лаборатории Г. Кольбе в Марбурге и у А. Вюрца в Париже и снова у Г. Кольбе. В Казань вернулся в 1865 г., где получил должность доцента. В 1870 г. он защитил докторскую диссертацию, посвященную превращению жирных кислот в соответствующие алкоголи и превращению нормального бутилового спирта во вторичный спирт. [c.202]

Кроме того, следует указать, что термическое разложение как эфиров, так и ксантогенатов, производных вторичных несимметричных алкоголей, обычно приводит к образованию смеси олефинов с преобладанием наименее замещенного изомера [c.131]

Полученный алкоголят разлагается водой с образованием вторичного бутилового спирта [c.52]

В том случае, когда происходит количественное образование более стабильных изомеров, имеет место проявление вторичной реакции, которая также влияет на состав конечного продукта восстановления. Эта реакция заключается в эпимеризации алкоголят-ных комплексов. Скорость эпимеризации комплексов, обладающих значительным объемом, должна быть весьма большой, так как в этих случаях осуществляется самопроизвольная перегруппировка нестабильных и пространственно затрудненных аксиальных изомеров в более стабильные и пространственно незатрудненные экваториальные [937]. Эпимеризация происходит только в присутствии какого-либо карбонильного соединения (например, в условиях недостатка восстановителя), так как она связана с обратимым окислительно-восстановительным процессом [c.424]

При действии концентрированных растворов едкого натра на целлюлозу может образоваться как алкоголят, так и молекулярное соединение целлюлозы и щелочи. Образование алкоголята целлюлозы происходит, по-видимому, при взаимодействии щелочи с вторичной группой ОН, находящейся в элементарном звене в положении 2. Эта группа, которая находится в а-положении к глюкозид-ной связи, обладает более кислыми свойствами, чем группы ОН простых спиртов. [c.206]

Для первичных алкоголей существуют два случая окисления с сохранением всего количества угля, находящегося в их частице (образование альдегида и кислоты), а для вторичных алкоголей — одна степень такого же окисления (образование кетона). Руководствуясь этими данными, естественно было ожидать, что третичные алкоголи окажутся вовсе неспособными окисляться без распадения частицы, и действительно, опыт вполне подтвердил такое заключение [84]. Эти общие правила окисления одноатомных спиртов с различным местонахождением гидроксила в цепи, достаточно четко сформулированные А. ]И. Бутлеровым в приведенной выдержке еще в 1864 г., остаются до настоящего времени незыблемыми. [c.182]

Для первичных алкоголей существуют два случая окисления с сохранением всего количества угля, находящегося в их частице (образование альдегида и кислоты), а для вторичных алкоголей — одна степень такого же окисления (образование кетона). Руководясь этими данными, естественно было ожидать, что третичные алкоголи окажутся вовсе неспособными окисляться без распадения частицы, и действительно, опыт вполне подтвердил такое заключение. [c.170]

Третичные спирты отличаются легкостью взаимодействия с галоидоводородными кислотами с образованием галоидных алкилов. Например при обработке третичного бутилового спирта концен-лрированной соляной кислотой при обыкновенной температуре он превращается в немедленно выделяющийся третичный хлористый бутил. Этот факт -был взят за основу для распознавания этих трех классов алкоголей. Вторичные (но ие первичные) спирты превращаются в хлористые алкилы действием концентрированной соляной кислоты, содержащей хлористый цинк 2. По этим, так же как и по другим, химическим и физическим свойствам вторичные спирты занимают промежуточное положение между первичными и третичными спиртами. Непрочность гидроксильной группы третичных спиртов передается и замещающему ее кислотному радикалу. Так вторичный хлористый бутил водой частично гидролизуется, а третичны й бромистый бутил превращается в спирт уже от действия холодной воды. Иодид реагирует еще более легко, и кипящая вода превращает его в изобутилен здесь одновременно протекают реакции гидролиза и дегидратации. Замечательная легкость, с которой третичные спирты взаимодействуют даже со слабыми не Органическими кислотами, иллюстрируется быстрым образованием третичных алкилгипохлоритов в результате обработки водной хлорноватистой кислотой [c.426]

Материалы в пользу теории Бона были приведены также в работе Ланда [31], которому удалось, наряду с альдегидами, изолировать и алкоголи, при медленном горении высших парафшювых углеводородов. С. С. Наметкиным и В. К. Зворыкиной [32] были найдены спирты также в продуктах окисления парафина. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейн [33] установлено наличие спиртов в продуктах окисления некоторых ароматических углеводородов (трифенилметана). Таким образом, несомненно, что в процессах окисления, наряду с другими продуктами, могут получаться и спирты. Вопрос о том, являются ли эти спирты первичными продуктами окисления или продуктами разложения других кислородных соединений, все еще следует считать открытым. При одних условиях спирты, возможно, являются и первичными продуктами (получающимися одновременно с перекисями), в других же —их образование можно объяснить и вторичными реакциями разложения алкилперо-ксидов [33] или гидроперекисей, реагирующих с альдегидами 134]. [c.349]

Границы применения третичные спирты чаще реагируют с образованием олефинов. Если же спирт действием этилмагнийбромида предварительно превратить в соответствующий алкоголят, то последующей реакцией с ангидридом его можно перевести в кислый фтaлaт ). Фенолы, первичные и вторичные амины также реагируют с образованием соответствующих производных. [c.318]

Для получения 8-метилксантогената алкоголят исходного спирта нагревают со смесью и СНз1. Образовавшийся З-метилксантогенат вьщеляют (кристаллизациеи или др. методами) и нафевают (100-250 °С) в течение неск. часов. Наиб, лежо (уже в момент образования) происходит разложение 8-метилксантогенатов третичных спиртов и неск. труднее -вторичных. Применение Ч. р. к первичным спиртам офаничено. [c.394]

Осложняющим обстоятельством в химии Е2- и Е1-реакций является многовариантность отщепления протона, если галогенид-ион или другая отщепляемая функциональная группа занимает место у вторичного или третичного атома углерода. Так, в алкилгалогениде (I) возможно удаление Вг вместе с одним из протонов при Сг, С3- и Сб-атомах с образованием 2-этил-З-метилбутена-1 (II), 3,4-диметилпентена (III), 2,3-диметил-пентена-2 (IV). Все три алкена присутствуют в реакционной смеси. Однако преобладает в большом избытке соединение (IV), в котором протонизирует третичный атом водорода, имеющий минимальную энергию связи по сравнению с вторичным и первичным (см. алканы). В соединении (I) бром находится при третичном атоме углерода. Реакция отщепления НВг происходит через карбкатион по механизму Е1, и скорость реакции не зависит от концентрации алкоголят-иона (спиртового раствора КОН), так как последний не входит в кинетическое уравнение (6.29) [c.214]

Образование в качестве продукта восстановления перекиси 9-оксидекалина с т-рой плавл. 54,7° (транс-форма) (II), идентифицированного в виде характерного только для третичного транс-декалола кристаллического хромовокислого эфира (III) (а- и 8-де-калолы как вторичные алкоголи не дают с СгОз продуктов присоединения, а окисляются им в соответствующие кетоны уис-у-декалол образует с rOg жидкий эфир). [c.92]

Занимаясь выяснением причины превращений, которым подвергаются непредельные углеводороды, происходящие при разложении алкоголей жирного ряда хлористым цинком,— говорит Кондаков,— я был приведен к открытию двойных соединений хлористого цийка с олефинами, заключающими при двойной связи третично-вторичные (триметил — этилен) или третич-но-первичные (изобутилен и несимметричный метилэтилэтилен) углеродные атомы [50]. Замечательно, что эти комплексы Кондакова, выделенные им в кристаллическом виде, разлагались под влиянием газообразного НС1 с образованием хлоргидри-HUB третичных спиртов, а под влиянием воды — с образованием самих третичных спиртов, например [c.72]

Как уже было показано в предыдущих главах, присоединение элементов воды к олефинам, как прямой гидратацией, так и непрямым путем — при посредстве кислот, ведет к образованию спиртов. Этилен является единственным олефином, дающим в этих условиях толькО первичный алкоголь — этиловый спирт эсе прочие олефины дают смеси первичных и вторичных или вторичных и третичных алкотолей. [c.361]

Реакции осуществляются обычно в среде абсолютного этилового эфира. Продукт присоединения — алкоголят — разлагают водным раствором кислоты (НХ), что приводит к образованию спирта и соли магния (MgXa). Эти реакции являются лабораторными способами получения первичных, вторичных и третичных спиртов. [c.344]

Границы применения третичные спирты чаще реагируют с образованием олефинов. Если же спирт действием этилмагний-бромида предварительно превратить в соответствующий алкоголят, то последующей реакцией с фталевым ангидридом его можно перевести в полуэфир фталевой кислоты. Fessier W.A., Shriner R. L. J. Am. hem. So ., 1936, 58, 1384.] Фенолы, первичные и вторичные амины также реагируют с образованием соответствующих производных. [c.357]

Реакцией ацетилена со спиртами при нормальном давлении с использованием в качестве катализатора алкоголята калия в присутствии вторичных или третичных ароматических аминов в высококипящем растворителе получают виниловые эфиры. В реакционный сосуд в качестве антиоксиданта добавляют соединения типа п-фенилендиамина. Получено большое число виниловых эфиров Алкоголят калия, являющийся производным спирта с длиной цепи С4— g (последний используется в качестве катализатора в производстве Ксилола конденсацией ацетона с ацетиленом с последующим гидрированием диола до тетрагидро- и дигидропронзводных фурана и ароматизацией до п-ксилола) предотвращает образование нежелательных побочных продуктов. С калиевыми алкоголятами, производными гексанола-2 и циклогексанола, выход л-ксило-ла 2 достигает 62%. [c.179]

Если же реакция проводится в апротонном растворителе, например в бензоле, то может происходить диалкилирование, так как в этом случае в растворе существует некоторое количество моноалкил-аниона. Увеличение алкилирующей способности алкилгалогенида приводит, как правило, к повышению выхода продукта диалкилиро-вания. Поэтому для синтеза моноалкилмалоновых эфиров лучше использовать хлориды, а не бромиды или иодиды. Алкилирование вторичными и третичными алкилгалогенидами сопровождается реакцией отщепления (см. стр. 134) и взаимодействием высокореакционно-слособного алкилгалогенида с алкоголят-ионами с образованием [c.148]

Одинаковых взглядов с Бертло держался и Лугинин, который подводя итоги своим термохимическим исследованиям изомерных спиртов, писал Таким образом, подтверждается и дл третичного алкоголя в сравнениис нервичныдш факт, замеченный при сравнении нропилового иормального и изопропилового вторичного алкоголей, т. е. что подобного рода изомерия не имеет ощутительного влияния на теплоту сгорания и, следовательно, на образование соединений этого рода, имеющих одинаковую химическую функцию [19]. [c.184]

Образование 3-- п осЗ-метилнафтиленов и 01всчающих им серпоалкогольных кислот должно бы сопровождаться образованием соответствующих им вторичного а-алкоголя, а также и третичного алкоголя, в количествах довольно значительных. Между тем опыт показывает, что образуется только 3-алкоголь. [c.626]

Превращением, обратным окислению первичных алкоголей в альдегиды и вторичных псейдоалкоголей в кетоны, образуются алкоголи из этих веществ присоединением водорода в состоянии выделения, при действии амальгамы натрия и воды (Wurtz) или цинка с аммиаком (Lorin). Той же реакцией могут они образоваться из изомерных с альдегидами окисей некоторых углеводородов С Н2п, а также, судя по образованию пропиль-ных алкоголей , — из непредельных альдегидов и алкоголей [c.140]

По способности прямо присоединять водород, принадлежащей повидимому, всем кетонам, они отвечают альдегидам (см. 214), но в то же время резко отличаются от последних неспособностью присоединять кислород. Вместе с присоединением двух паев водорода к частице кетона (образованием вторичного алкоголя), здесь идет обыкновенно другая реакция — присоединение двух паев водорода к двум частицам кетона, причем образуется, из ацетона, так называемый пинакон (Stadeler, Friedel), из бензофенона (бензойного кетона) — бензпинакон (Linnemann). [c.281]

Точно так же пропилированным бензолам должны отвечать первичные и вторичные алкоголи для нсевдонронилированных же бензолов должно быть возможно образование также и третичных алкоголей, в которых водород радикала (С Н2п-ц) замещен на НО [c.514]

Так как от амина соответствующим действием азотистокислой соли можно переходить к азотистокислому эфиру алкогольного радикала, заключающегося в амине, и от него уже и к самому алкоголю, то, таким образом, здесь имеется возможность синтетического образования алкоголей. Пропильный алкоголь, полученный этим способом из цианистого этила, оказался, однако (подобно синтетически полученному пропильному алкоголю из иодгидрипа этилена, см. 132 ), странным образом, вторичным (Linnemann), хотя уравнение образования амина [c.570]

Иодистый третичный бутил весьма легко отдает свой иод и обнаруживает значительное стремление к распадению на описанный ниже бутилен и иодоводород. Раствор едкого кали в крепком алкоголе [начинает действовать на него уже при небольшом нагревании и] разлагает его легко и быстро преимущественно — в этом последнем направлении. Раствор едкого кали в весьма слабом алкоголе дает, напротив, много тримэфилкарбинола и мало бутилена так же, хотя медленнее, действует и водный щелок едкого кали. На сухую окись серебра иодангидрид действует почти со взрывом, а при сбалтывании с окисью серебра и водою немедленно превращается в тримэфилкарбинол, производя в то же время и некоторое количество бутилена. Легкое и постоянное образование этого углеводорода как побочного продукта при двойных разложениях иодистого третичного бутила и описанное пиже превращение бутилена обратно в иодангидрид делают тримэфилкарбинол близко аналогичным с так называемыми гидратами амилена, бутилена, представляющими вторичные алкоголи. [c.185]

Оба пропилиодюра, кипящие около 89° и полученные описанным выше путем, для превращепия в алкоголи кипятились в колбе, снабженной обратным холодильником, с окисью серебра и водою. Реакция в обоих случаях протекала одинаково, и иодюры вскоре полностью разложились с небольшим выделением газа (пропилена), горящего ярко светящимся пламенем. Перегнанные водные растворы содержали алкоголь и немного легкого масла, вероятно изопропильного эфира. После фильтрования через смоченный фильтр и насыщения поташом дестилляты выделили алкогольный продукт, который в обоих случаях показал одни и те же свойства и перегонялся, как и следует предполагать для изопропильного алкоголя, около 80°. Что это действительно был вторичный пропильный алкоголь (изопропильный алкоголь, диметилкарбинол), было установлено также по его поведению при окислении. Окислительная смесь состояла из 3 частей двухромовокр[Слого калия, 1ч. концентрированной серной кислоты и 10 ч. воды. Окраска смеси тотчас после добавления алкоголя потемнела. Часть доведенной один раз до кипения жидкости была отогнана и дестиллят насыщен поташом. Всплывший при этом ацетон был тотчас идентифицирован по своему запаху, точке кипения и образованию массы блестящих чешуйчатых кристаллов при взбалтывании с концентрированным раствором двусернистокислого натрия. Ацетон был вылит снова в окислительную смесь, после чего все это кипятилось некоторое время с обратным холодильником. При отгонке был получен водный кислый дестиллят, пахнущий уксусной кислотой, который после насыщения окисью серебра при выпаривании дал характерные плоские игольчатые кристаллы уксуснокислого серебра. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология