Химические реакции полимеров циклизация

Химические реакции полимеров условно можно разделить на два типа реакции, не вызывающие существенного изменения степени полимеризации (полимераналогичные превращения - химическая модификация боковых звеньев и внутримолекулярные превращения, циклизация, миграция двойных связей и др.) реакции, приводящие к изменению молекулярной массы полимера (реакции деструкции, реакции соединения макромолекул - образование разветвлений и сшивание макромолекул с образованием пространственной сетчатой структуры полимера и др.). [c.99]

Первая стадия реакции — конденсация в полиамид — проводится в растворе диметилацетамида или других полярных растворителей. Во второй стадии полученная полиамидокислота (ПАК) подвергается термической или химической циклодегидратации и превращается в полиимид. После циклизации полимер имеет чрезвычайно высокую температуру плавления (близкую к температуре его термического разложения) и не растворяется даже в амидных растворителях. Именно поэтому все существующие жесткие 24—26] и эластичные [27, 28], легкие [27, 29—31] и тяжелые [32, 33], а также синтактные [34] пенополиимиды изготавливаются из форполимеров. При этом все методы изготовления можно разделить на две группы [32, 35]. Первая группа пенопластов полз га-ется из растворов форполимеров [36—47], вторая — путем спекания специально обработанных частиц форполимера [32, 37, 48— 68]. Пенополиимиды первой группы имеют объемный вес от 16 до 100—150 кг м , второй — от 260 до 1400 кг1м 21]. В свою очередь каждую из этих групп можно разделить на две подгруппы в зави- [c.437]

Если при химических реакциях полимеров не происходит изменения длины макромолекулы, а образуются только новые функциональные группы на той же макромолекуле, то такие превращения называются полимераналогичными. Если же длина цепи в результате реакции изменяется, т. е. протекает деструкция, сшивание, разветвление или циклизация цепей, то эти превращения относятся к категории внутри или межмолекулярных взаимодействий, приводящих к образованию более иизкомолекулярных или высокомолекулярных, линейных или нелинейных полимеров, а также сшитых (сетчатых) полимеров. [c.35]

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

Схема 3.7. Реакции внутримолекулярных химических превращений полимеров, приводящие к циклизации [c.101]

Таким образом, реакции циклизации, часто сопутствующее химическим превращениям полимеров, аналогичны соответст вующим реакциям низкомолекулярных полифункциональны.. соединений. [c.220]

Больщое влияние оказывают реакционноспособные функциональные группы полимера, склонные к внутри- и межмолекулярной циклизации и образованию межмолекулярных химических связей. Как правило, реакции протекают в обоих направлениях. Циклизация происходит с образованием наиболее устойчивых шестизвенных циклов. Иногда в результате циклизации получается лестничный полимер. Образование межмолекулярных связей влечет за собой превращение линейного полимера в сетчатый. Типичными полимерами, претерпевающими подобные превращения, могут служить ПВХ, ПВС, ПАН, ГЦ и др. [c.241]

Таким образом, реакции циклизации, часто сопутствующие химическим превращениям полимеров, аналогичны соответствующим реакциям низкомолекулярных полифункциональных соединений. [c.215]

В отсутствие химического взаимодействия со средой при наличии достаточно больших напряжений растрескивание и разрыв полимеров сопровождаются разрушением как химических, так и физических связей. Однако в присутствии химически активной среды помимо процессов, сопровождаюш,ихся разрывом химических связей, идут реакции присоединения, замеш,ения и другие, не вызывающие деструкции молекул полимера. Поэтому не во всех случаях одновременное воздействие химически активной среды и напряжения вызывает растрескивание полимера. Если происходит очень интенсивное взаимодействие полимера со средой, сопровождающееся полным химическим перерождением материала (например, действие концентрированной азотной кислоты на НК), на его поверхности образуется совершенно разрушенный (порошкообразный или липкий) слой. При действии на напряженные резины из НК и СКБ брома, иода, соляной и серной кислот, фтористого водорода сопровождающемся, как известно, реакциями присоединения, замещения и циклизации, на поверхности образуется жесткий слой без трещин, который сморщивается после снятия с образцов напряжения (рис. IV.5). [c.94]

Хотя нет принципиального различия между химическими превращениями высокомолекулярных и низкомолекулярных соединений, все же в характере течения реакций полимеров наблюдается некоторое своеобразие, связанное с большими размерами макромолекулы, с ее полифункциональностью. Большое значение для реакций высокомолекулярных соединений имеет способ чередования функциональных групп макромолекулы, ее форма и гибкость, неодинаковая доступность реагента ко всем функциональным группам и необходимость проведения процесса в гетерогенной среде при переработке нерастворимых полимеров. Полифункциональность макромолекул и близкое взаимное расположение функциональных групп нередко приводит к тому, что реакции сопровождаются циклизацией, образованием мостиков или кратных связей н т. д. [c.595]

Если ири химических реакциях происходит только изменение химического состава полимера (природы функциональных групп), например при присоединении меркаптана по месту двойной связи без изменения исходной длины макромолекулы, то такие реакции называются полимераналогичными. Если изменяется длина исходной макромолекулярной цепи, например в результате разрывов макромолекул при термическом, механическом, окислительном воздействиях или циклизации макромолекул полидиенов под действием катализаторов, но сами макромолекулы остаются не связанными друг с другом, такие реакции называются внутримолекулярными превращениями. Если же исходные макромолекулы соединяются друг с другом за счет взаимодействия с полифункциональными низкомолекулярными реагентами или функциональных групп разных макромолекул друг с другом, например соединение макромолекул полидиенов серой или рекомбинацией углеводородных радикалов за счет раскрытия двойных [c.136]

Метод пиролитической газовой хроматографии может быть применен также для изучения химических процессов, протекающих в полимерах. Для этого на хроматограммах продуктов пиролиза образцов, полученных на разных стадиях процесса, выделяют характеристические пики для исходной и вновь образованной полимерных структур. Возможность применения метода для этой цели была показана на примере реакции циклизации поли-изопренового каучука [56]. По кинетическим кривым расходования исходной структуры были определены порядок реакции и значения энергии активации, которые впоследствии были подтверждены результатами других методов. Исходя из высокой селективности и чувствительности метода газовой хроматографии, можно полагать, что применение пиролитической газовой хроматографии особенно перспективно для изучения процессов при малых степенях превращения, когда применение других методов может быть очень затруднительно. [c.91]

Поскольку карбонильная группа характеризуется высокой химической активностью, не исключена возможность того, что наряду с полимеризацией протекают различные побочные реакции — окисление, циклизация, альдольная конденсация и т. д. Побочные реакции носят преимущественно внутримолекулярный характер, и только небольшая часть их протекает по межмолекулярному механизму. При различных химических превращениях связи между цепями разрушаются, и полимер становится растворимым. [c.375]

Несмотря на то что исследования в этой области проводятся длительное время, принципы химических преврап] ений полимеров до настояш,его времени не были освещены в специальной монографии. Отдельные вопросы этой большой области, например получение производных целлюлозы, разработаны достаточно полно в то же время литература о химических превращениях натурального каучука ограничивается рассмотрением процессов хлорирования, гидрохлорирования и циклизации. Целью настоящего издания является попытка восполнить эти пробелы, рассматривая различные типы химических реакций разнообразных полимерных соединений. Монография ставит своей целью преимущественно критическое рассмотрение, а не исчерпывающее описание различных типов реакций, в которых по крайней мере один из взаимодействующих компонентов является полимерным соединением. Охватить во всех деталях всю существующую литературу о всех реакциях всех типов полимеров крайне трудно и, вероятно, невозможно. [c.7]

Следует подчеркнуть, что современный уровень развития теории формирования сетчатого полимера позволяет количественно учесть влияние таких факторов, как соотношение реагентов, распределение по типу функциональностей, неравная реакционная способность и ее изменение по ходу реакции, реакция обрыва цепи развития сетки, в том числе циклизация. Однако, как правило, выделить влияние каждого из этих факторов в чистом виде удается редко, поскольку действия этих факторов в реальных системах накладываются друг на друга. Учесть же совместное действие всех этих факторов путем построения соответствующей теории в настоящее время не представляется возможным. С другой стороны, как показывает изложенный выше материал, физическое состояние системы оказывается чувствительным к характеру химического процесса и, в свою очередь, может воздействовать на топологию образующейся сетки. При этом влияние последнего фактора может быть достаточно сильным и затушевывать действие других факторов, перечисленных выше. [c.87]

Необходимо учитывать взаимодействие полимера с растворителем, которое может привести к сольватаций. Во время реакции часто наблюдается изменение растворимости, которое затрудняет дальнейший ход реакции. Качество растворителя влияет на возможные взаимодействия, например на реакции циклизации. В плохих растворителях такие реакции протекают легче. Для многих реакций на полимерах (в отличие от низкомолекулярных веществ) нужно учитывать возможность протекания как внутри-, так и межмолекулярных превращений. При всех полимераналогичных реакциях, которые могут проходить только до ограниченной степени превращения, нужно принимать во внимание неоднородность химического состава макромолекул. Надо также учитывать, происходит ли реакция в кристаллическом или аморфном полимере. При высокой степени кристалличности диффузионные процессы проходят медленно и в аморфно-кристаллических полимерах сначала затрагивают аморфные области. [c.11]

Из табл. 1.2 видно, что циклизация полимера II протекает быстрее, чем полимера I, т.е. химическое строение поли (о-эфиро) амида оказывает заметное влияние на скорость процесса. Температурная зависимость констант скоростей реакций хорошо подчиняется уравнению Аррениуса. Энергия активации процесса циклизации составляет 50,0 2,5 и 37,4 3,4 кДж/моль соответственно для полимеров I и II, а предэкспоненциальные множители в уравнении Аррениуса — 8,3-10 и 3,98-10 мин . [c.34]

Несмотря на то, что каучук вулканизуют серой уже свыше 120 лет, превращения, которые имеют место при нагревании каучука с серой, ускорителями и активаторами, еще в значительной мере неизвестны. Такое состояние вопроса объясняется не столько слабым изучением системы, так как этому предмету посвящена обширная литература, сколько сложностью протекающих реакций и трудностями анализа изменений структуры полимера. Нерастворимость жестко связанной трехмерной сетки вулканизата очень затрудняет химическое исследование продуктов реакции. Картина протекающих реакций еще более затемняется тем, что сера расходуется и во внутримолекулярных реакциях циклизации с образованием циклических сульфидов. [c.189]

Разрушение молекулярных цепей поликонденсационных полимеров обусловливается наряду с термическим распадом связей гидролизом, протекающим при повышенных температурах. Вода, вызывающая гидролиз, может диффундировать в полимер извне или образовываться непосредственно в полимере при повышенных темперагурах вследствие реакций перегруппировки, таких, как циклизация (см., например, механизм деструкции полиимидов). Скорость гидролиза зависит от химического строения и морфологии полимера, которая в свою очередь определяет проницаемость. [c.33]

К смеси 3,48 е Ы,Ы -бис-(3-аминофенил)-изофталамида и 2,18 г ПМДА добавляют в атмосфере азота 13,7 мл высушенного диметилацетамида и 9,0 мл высушенного пиридина и при охлаждении (.—О °С) перемешивают реакционную смесь 4 ч. Затем охлаждение прекращают, а перемешивание продолжают в течение 7 ч при комнатной температуре. В результате реакции получают вязкий раствор полимера. Циклодегидратация полимера проводится в пленке при 250 °С. Циклизацию полиамидокислоты можно вести и химическим путем, добавляя к полученному раствору полимера избыток уксусного ангидрида при этом реакционный раствор желтеет и из него выпадает осадок полиамидоимида. Полиамидоимид, полученный термической или химической циклизацией, растворим в концентрированной серной кислоте (т1ло,. раствора полиамидоимида в серной кислоте 0,53 дл1г). Полимер растворим также в диметилацетамиде, содержащем ЫС1 (Ллог раствора полимера в таком растворителе 0,97 дл/г). Раствор полиамидоимида в диметилацетамиде с добавкой ЫС1 используется для получения волокна методом сухого формования [c.138]

Основное направление исследований процессов химической модификации эластомеров и их промышленной реализации состояло в создании новых материалов (смол, клеев, пленок и т. д.) [5] с помощью реакций гидрохлорирования (пленки типа плиофильм, эскаплен [6]), хлорирования (покрытия, клеи), циклизации и изомеризации (полимеры плиоформ, термопрен, эскапон [7, с. 939—990 8]), окисления (раббон), радикальной прививки (гевеяплас). [c.225]

В зависимости от условий процесса в реакции полимеризации могут принять участие обе ненас )1щенные связц (в различных соотношениях) или только одна из них. Поскольку карбонильная группа принадлежит к наиболее химически активным функциональным группам, пе исключена возможность одновременного образования н полимере различных звеньев вследствие реакций >кисления, циклизации, альдольной конденсации и т. д. Таким [c.314]

Одним из типов химической модификации высокомолекулярных соединений является реакция внутримолекулярной циклизации. Она может проходить в тех случаях, когда в состав макромолекул входят реакционноспособные группы, расположенные в цепи на расстояниях, необходимых для образовани.ч при их взаимодействии пяти- или шестичленных циклов. Такие группы есть в макромолекулах диеновых полимеров, поэтому эти полимеры в определенных условиях легко циклизуются, превращаясь в смолоподобные термопластичные вещества, находящие промышленное применение в качестве связующих в лаках и красках (особенно типографских), клеев, а также для получения озбностойких резин, водостойких и хорошо полирующихся покрытий. [c.58]

Изучав химические реакции, которые могут протекать между повторяющимися звеньями, можно получить информацию о неоднородности определенных сополимеров. Для протекания таких реакций требуется, чтобы соответствующие звенья цепи были смежными. Если повторяющиеся звенья образуют длинные сегменты одного типа, реакция протекает только на границах между сегментами. Таким образом, изучение соответствующих реакций позволяет отличить статистические сополимеры от привитых или блоксополи- еров и чередующиеся, или однородные сополимеры, от неоднородных по составу сополимеров. Статистические сополимеры стирола с метилметакрилатом или метилакрилатом циклизуются в полифос-форной кислоте при нагревании до 85—130° С. При конденсации сложного эфира с ароматическим циклом, протекающей по механизму Фриделя — Крафтса, образуются сс-тетралоновые звенья. Циклизация изучалась методом ИК-спектроскопии. Интенсивность полос, характерных для полистирола (14,30 и акриловых полимеров (5,78 мк), уменьшается, и появляются новые полосы при 5,95 6,25 и 13,24 мк, что указывает на образование а-тетралона. [c.461]

Корреляция теплоты пиролиза с концентрацией питрильных групп свидетельствует о непосредственном участии нитрильных групп в реакциях химического преобразования полимера с развитием экзотермического эффекта. По нашему предположению, у порошка преобладают реакции циклизации, так как наблюдается более быстрый темп уменьшения концентрации нитрильных групп по сравнению с волокном. У волокна преобладают реакции сшивания, так как наблюдается более быстрый темп увеличения МН-групп по сравнению с порошком. Резкое возрастание общего фона поглощения также служит подтверждением образования цепи сопряженных связей. Для более детального установления природы экзоэффекта ПАН проведен расчет теплового баланса внутримолекулярных и межмолекулярных реакций, исходя из стандартных величин теплот разрыва связей. Оба типа реакций практически нейтральны, если не учитывать энергии сопряжения угле-род-азотных двойных связей. [c.212]

Существующие методы оценки степени циклизации нерастворимых полиимидов обладают недостаточной точностью (ошибка 5—10%), особенно при высоких степенях циклизации. В связи с этим представляют интерес способы измерения, позволяющие на циклизованном полимере (изделии) с большей точностью оценивать наличие незациклизованных фрагментов макромолекул. Одним из таких способов является измерение температурной зависимости тангенса угла механических потерь в области звуковых частот [17]. Химическая реакция циклизации в процессе нагревания образца приводит к существенному изменению температурной зависимости tgб. [c.37]

При этом методе эквимольную смесь исходных веществ в инертном растворителе быстро нагревают до 200-210 °С в токе инертного газа и выдерживают при этой температуре определенное время (3-10 ч). Рост полимерной цепи (образование полиамидокислоты) и внутримолекулярная циклизация протекают практически одновременно. Весьма успешным оказалось проведение одностадийной полициклизации в присутствии кислотных катализаторов [49, 181, 182, 211-214]. В этом случае удается или существенно уменьшить продолжительность реакции (до 1-3 ч), получая при этом весьма высокомолекулярные полимеры, или проводить процесс при более низких температурах (140-160°С). Карбоновые кислоты, например бензойная, оказались эффективными катализаторами и в случае синтеза высокомолекулярных полиимидов из мономеров пониженной реакционной способности, например в случае диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбо-новой кислоты [214]. Поскольку, как отмечалось выше, процесс образования полиимидов является равновесным, для получения высокомолекулярных полиимидов необходимо возможно более полно удалять из сферы реакции выделяющуюся при циклизации воду, что достигается повышением температуры реакции, проведением ее в токе инертного газа, связыванием воды химическими агентами и т.п. Следует отметить, что простота осуществления одностадийной полициклизации, ее хорошая воспроизводимость, возможность получения полиимидов с высокой молекулярной массой, практически не содержащих дефектных <э-карбокси-амидных звеньев, позволяют считать этот метод перспективным для синтеза самых разнообразных полиимидов [211]. [c.131]

Реакции циклообразованил. Обсуждавшийся до сих пор процесс линейной равновесной гомополикопденсации предполагался свободным от внутримолекулярных реакций, ведущих к образованию циклических макромолекул (циклов). Наличие последних, однако, может существенно изменить различные физико-химические свойства полимера. Поэтому важно уметь рассчитывать, равновесное распределение циклов по размерам, а также константы реакций циклизации. Циклические молекулы могут получаться как в результате взаимодействия двух концевых групп одной линейной цепочки, так и при атаке одной из этих групп внутренней связи в своей молекуле, в результате чего образуется цикл и другая линейная молекула меньшей длины по сравнению-с первоначальной. [c.121]

Можно модифицировать полимеры, не затрагивая при этом их химического состава и молекулярного веса, за счет одного изменения химического строения макромолекулы. Это может быть конфигурационная модификация, связанная с получением полимеров той или иной стереорегулярности (стр. 105), с наличием цис- или транс-изомеров (стр. 102), различным взаимным расположением мономерных остатков в макромолекуле ( голова к хвосту или голова к голове ) и с возникновением оптически деятельных или других изомеров (стр. 103—105). При этом из одних и тех же мономеров, управляя реакцией роста цепи, получают полимеры с различными свойствами. Новые возможности для модификации полимеров дает применение деструкции и структурирования (стр. 470 и 477), атакже использование химических реакций, таких, как сополимеризация смеси мономеров, привитая и блоксополимеризация, полимероаналогичные превращения и циклизация. [c.342]

В зависимости от условий процесса в реакции полимеризации могут участвовать обе кратные связи (в различных соотношениях) или только одна из них. Поскольку карбонильная группа принадлежит к наиболее химически активным функциональным группам, не исключена возможность одновременного образования в полимере различных звеньев вследствие реакций окисления, циклизации, альдольной конденсации и т. д. Таким образам, под названием полиакролеины объединены разнообразные продукты полимеризации акролеина, получаемые в неодинаковых условиях и, следовательно, обладающие различными свойствами. В табл. 20 приведены в качестве примера характеристики некоторых образцов полиакролеинов, полученных в различных условиях . [c.354]

Сшивание является межмолекулярной реакцией в объеме полимера, поскольку возникают химические связи между звеньями разных полимерных цепей образование химической связи между звеньями одной и той же полимерной цепи называют циклизацией. К деструкции относят процессы, при которых разрушаются химические связи. Возникающие при деструкции фрагменты с активным центром в концевом звене могут рекомбинировать с образованием новой полимерной цепи это называется endiinking — соединением концов макромолекул и отличается от трехмерного сшивания. Эти процессы, кроме циклизации, вызывают изменение в ММР полимеров. [c.222]

Согласно современным представлениям при вулканизации полимеров одновременно протекают реакции сшивания, деструкции и химической модификации полимерных цепей, определяемые их составом и строением, вулканизующей системой и условиями вулканизации. Образуются пространственные сетки, различающиеся плотностью пояеречных связей, долей активного материала и другими параметрами, степенью и особенностями модификации цепей (изомеризацией, циклизацией, количеством и составом внутримолекулярно присоединенных вулканизующих и стабилизующих компонентов смесей и продуктов их распада), а также химическим составом и строением поперечных связей. [c.88]

В результате термической деструкции отщепляются иные кроме углерода атомы или группы атомов с частичной потерей углерода, и в конечном итоге образуется углеродное волокно. Эти сложные процессы сопровождаются одновременным протеканием большого числа последовательных и параллельных гетеролитических и гомолитических реакций, в результате которых образуются разнообразные продукты распада. Выразить эти реакции в виде конкретных химических уравнений не представляется возможным. Однако можно выделить две наиболее типичные группы реакций. К первой группе относятся деполимеризация, протекающая по гетеролитическому или радикальному механизму, образование межмолекулярных химических связей и переход линейного полимера в пространственный, внутри- и межмолекулярная циклизация, более глубокая деструкция полимеров с образованием газообразных и жидких летучих продуктов и фрагментов деструкции, видимо,, плоскостной формы, являющихся предшественниками формирования углерода. Реакции этой группы протекают при температурах до 300— 350 °С, причем на раниих стадиях преобладают гетеролитические реакции с повышением температуры вое большее аначение приобретают го-молитические реакции. В этом интервале температур наблюдается наибольшая потеря массы полимера. [c.238]

Если в реакции, ведущей к образованию полимера, используются более чем дифункциоиальные молекулы, то полученный полимер может быть разветвленным или сщитым в зависимости от степени полифункциональности, соотношения применяемых реагентов и степени полимеризации. При протекании хорошо известных реакций глицерина с фталевым ангидридом и фенола с формальдегидом образуются сшитые структуры с очень большим числом поперечных химических связей. Кроме таких сшитых полимеров, могут быть получены разветвленные макромолекулы при уменьшении степени полифункциональности молекул мономера. Происходящая иногда циклизация ведет к уменьшению сшивания и раз-ветвленности. [c.13]

Общей особенностью процессов полигетероциклизации является зависимость кинетики и энергетических параметров от жесткости полимерной цепи [7]. Она проявляется тем отчетливее, чем более высокую жесткость имеют макромолекулы конечного циклизованного полимера. При полициклизации ряда полимеров зафиксировано наличие по крайней мере двух стадий с различными величинами энергии активации. При этом завершающие стадии характеризуются более высокими значениями этого параметра. Так, например, энергия активации имидизации полиамидокислоты на основе пиромеллитового диангидрида и 4,4 -диамииодифенилового эфира возрастает по мере протекания реакции от 95 до 125 кДж/моль [6, с. 45]. Одновременно возрастает пред-экспоненциальный множитель. Непосредственным результатом описанной выше зависимости кинетики процесса от гибкости молекулярной цепи является трудность достижения полной завершенности реакции полициклизации. В большинстве случаев степень циклизации не превышает 95—98%. Практически это приводит к тому, что конечные полимеры имеют дефектную химическую структуру, являясь, по выражению В. В. Коршака разнозвенными , что неблагоприятно отражается на их термических характеристиках. [c.57]

При нагревании эквимольных количеств исходных реагентов в среде полярного растворителя до температуры порядка 175 °С в результате взаимодействия аминогрупп тетрамина с карбоксильными группами диангидрида образуется незациклизованный промежуточный продукт I. Равновероятность образования двух типов структур I не доказана. Выделенный из реакционной среды промежуточный продукт структуры 1 подвергают дальнейшей термообработке при 200—250 °С в вакууме или в инертной среде. В результате реакции соседних амино- и карбонильных групп лроходит частичная внутримолекулярная циклизация с образованием полимера структуры II, содержащего внутри макроциклов реакционноспособные группы. Продукты, имеющие структуру I и II, растворимы в концентрированной серной кислоте, а также в смешанном растворителе, состоящем из ДМСО, КОН, Na2S04 и содержащего 1—2% (масс.) воды. Указывается, что из 8%-ных растворов в любом из этих растворителей по мокрому способу формования могут быть получены волокна, которые после дополнительной термообработки при 350—400 °С в среде азота приобретают высокую термическую стабильность и имеют химическую структуру типа III. Полимер структуры III может быть получен при обработке в инертной атмосфере или в вакууме полимера структуры II он растворим в метан-сульфокислоте. Механические свойства волокна из такого полимера и способ получения волокна приведены в табл. 4.42. [c.175]

Макромолекулы полимера по химическому поведению отличаются вследствие цепного характера от низкомолекулярных аналогов. Так, в отличие от низкомолекулярных соединений полимеры способны к реакциям деполимеризации (например, по-лиметилметакрилат и полиметиленоксид) и внутримолекулярной циклизации (например, поливиниловый спирт и полиакри-лонитрил). [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология