Поликонденсация применяемые катализаторы

Обычно карбамидоформальдегидные смолы синтезируют поликонденсацией в водных и щелочных средах. В зависимости от конечного применения продукта используют 1,5—2-кратный избыток формальдегида. В качестве катализаторов можно применять все соединения основного характера при условии их достаточной растворимости в воде. Наиболее широко используются щелочи. Однако pH реакционной смеси не должен превышать 8—9 во избежание протекания реакции Канниццаро для формальдегида. Так как pH раствора уменьшается в процессе реакции, его необходимо поддерживать неизменным, либо используя буферный раствор, либо добавляя щелочь. При этих условиях продолжительность реакции составляет 10—20 мин при 50—60 °С. После завершения реакции необходимо оттитровать непрореагировавший формальдегид с гидросульфитом натрия [21] или гидрохлоридом гидроксил-амина. Титрование необходимо проводить очень быстро и при низких температурах (10—15 °С), так как иначе расщепление метилольных соединений с образованием формальдегида приводит к ошибке в анализе. Из-за этой обратимости реакции выделение растворимых продуктов конденсации оказывается возможным лишь при осторожном выпаривании воды в слабощелочной среде в вакууме при температуре ниже 60 °С. Дальнейшую поликонденсацию с целью получения сшитых продуктов обычно проводят в исходном водном растворе либо нагреванием нейтрального раствора до 120— 140 С (10—60 мин), либо проводя кислотный катализ при низких [c.212]

Для проведения поликонденсации применяют катализаторы [c.284]

Для ускорения реакции поликонденсации применяются катализаторы— органические и минеральные кислоты (уксусная, молочная, бензойная, соляная и серная). [c.401]

Поликонденсацией называют процесс взаимодействия двух (или более) разных мономеров, в результате которого, наряду с полимером, образуются такие простые вещества, как вода, аммиак, спирт. Элементарный состав продукта поликонденсации отличается от элементарного состава мономеров. Методом поликонденсации получают фенолоформальдегидные, мочевино-формальдегидные, полиамидные и другие смолы. Для ускорения реакции применяются катализаторы, причем в зависимости от условий образования можно получить термопластичную (плавкую и растворимую) и термореактивную (неплавкую и нерастворимую) смолу. [c.293]

Для ускорения реакции поликонденсации применяют катализаторы (щелочи, кислоты). Полимеры, полученные [c.288]

Для ускорения поликонденсации применяют катализаторы. В качестве катализаторов используют минеральные и органические кислоты, а также соли, окислы и гидраты окислов металлов. [c.23]

Для синтеза пептидов можно применять и циклические ангидриды аминокислот. Наибольшее распространение получил метод поликонденсации N-карбоксиангидридов а-аминокислот (известных под названием ангидридов Лейкса) [9]. Реакция протекает в присутствии катализаторов ионного типа (см. с. 188) [c.379]

Обычно процесс поликонденсации проводят в растворе или расплаве. Для ускорения реакции применяют катализаторы (уксусная, бензойная, молочная, соляная кислоты и др.). Полимер при поликонденсации образуется в результате многостадийной реакции, для чего на каждой стадии реакции поликонденсации требуется новое количество энергии. Изменяя температурный режим, можно регулировать скорость реакции поликонденсации вплоть до ее прекращения. [c.89]

Для поликонденсации берут эквимолекулярные количества исходных компонентов. При избытке одного из компонентов нарушается соотношение между разноименными функциональными группами, и процесс поликонденсации прекращается после израсходования компонента, присутствующего в меньшем количестве. При поликонденсации применяют следующие катализаторы при полиэтерификации — минеральные кислоты, кислые соли, окислы металлов, щелочные металлы и ароматические сульфокислоты при конденсации формальдегида с фенолами и мочевиной — щелочи и кислоты. [c.179]

В качестве специфических катализаторов поликонденсации предложено значительно меньше веществ, чем для переэтерификации. Это отчасти может быть объяснено тем, что многие катализаторы переэтерификации весьма активны и как катализаторы поликонденсации. Примером этому служит окись свинца и ацетаты двухвалентных металлов. Из специфических катализаторов наиболее часто применяют трехокись сурьмы. Ниже приведены другие катализаторы поликонденсации, рекомендованные в патентной литературе [c.60]

Новолачные смолы имеют цепеобразное строение и являются термопластичными. Они обладают плавкостью и растворимостью. При обычных условиях новолачная смола представляет собой твердый материал желтоватого цвета. Если необходимо получить новолачную смолу светлой окраски или почти бесцветную, в качестве катализатора реакции поликонденсации применяют фосфорную кислоту. [c.135]

Несмотря на то что поликонденсация в растворе в большинстве случаев успешно протекает в отсутствие катализаторов (см. табл. 18), подбор ускоряющих добавок для многих реакций имеет актуальное значение. Даже в случае мономеров с достаточной реакционной способностью, например хлорангидридов дикарбоновых кислот, иногда необходимо применять катализаторы, тем более что влияние катализатора на молекулярный вес полимера является достаточно сложным. [c.127]

Сырьем для получения новолачных смол обычно служат фенол, крезолы, ксиленолы и их смеси, а также формалин, содержащий 37% (масс.) формальдегида. В качестве катализатора применяют соляную, реже щавелевую кислоту. Преимуществом соляной кислоты является высокая каталитическая активность и летучесть. Щавелевая кислота — менее активный катализатор, чем соляная кислота, однако процесс поликонденсации в ее присутствии легче управляем, а смолы получаются более светлыми и светостойкими. Каталитическое действие на процесс поликонденсации оказывает также муравьиная кислота, всегда присутствующая в формалине. [c.158]

В качестве катализаторов реакций поликонденсации применяют кислоты, щелочи и соли. Катализаторы влияют не только на скорость процесса, но и предопределяют качество и характер получаемого продукта. [c.212]

Для повышения скорости реакции применяют катализаторы (щелочи, кислоты) и нагревание. Зависимость константы скорости поликонденсации от температуры характеризуется уравнением Аррениуса (рис. 150). В процессе поликонденсации степень полимеризации п зависит от полноты протекания реакции х и количества функциональных групп Ы [c.311]

Скорость и направление реакций поликонденсацни, а также состав и характер получаемых соединений зависят от соотношения реагирующих веществ и их свойств, количества функциональных групп, поверхности соприкосновения реагирующих веществ (от перемешивания), температуры, интенсивности отвода образующихся низкомолекулярных побочных продуктов (для сдвига равновесия) и характера применяемого катализатора. В качестве катализатора реакций поликонденсации применяются кислоты, щелочи и соли [c.172]

В качестве катализатора реакции поликонденсации применяются ацетаты некоторых металлов, в частности цинка. Получение полиэтилентерефталата проводят в расплаве в инертной среде (азот, углекислый [c.262]

В нефтехимических производствах в качестве исходного сырья и полупродуктов широко применяются непредельные углеводороды. В присутствии катализаторов они полимеризуются, образуя полимеры. Однако частичные полимеризация и поликонденсация углеводородов могут протекать и без катализаторов под воздействием температуры и других факторов. При осуществлении некоторых процессов образуются высококипящие продукты, которые при дальнейшей переработке осмо-ляются. [c.121]

Важным моментом при рассмотрении элементарных актов процесса поликонденсации являются вопросы, связанные с катализом этих реакций. Несмотря на то, что в ряде случаев поликонденсация может протекать в отсутствие специально введенных катализаторов, катализ в поликонденсацни играет большую роль и широко применяется [3, 4, 180]. Общим свойством используемых катализаторов является их способность образовывать промежуточные продукты с реагентами и тем самым повышать их химическую активность. [c.40]

Кислоты, однако, применяются в качестве катализаторов только в тех случаях, когда нет опасности преждевременного отверждения смолы, так как они сильно ускоряют реакцию поликонденсации. [c.288]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Поликонденсация применяется для синтеза различных классов высокомолекулярных соединений типа карбоцепных и -етероцеп-ных и часто проводится в присутствии ионных катализаторов (кислот или оснований). [c.463]

В большинстве случаев молекулярный кислород оказывает значительное влияние па процесс полимеризации, начиная или прекращая рост цепи, дезактивируя или активируя ионные инициаторы либо вызывая окислительную деструкцию уже полученных полимеров (особенно при поликонденсации). Так как это влияние становится заметным уже при очень малой концентрации кислорода, то при синтезе высокомолекулярных соединений рекомендуется работать в атмосфере азота или благородного газа. В лаборатории азот высокой степени чистоты можно получить, пропуская обычный азот из баллона над контактным катализатором, который реагирует с имеющимся в азоте кислородом. Для этой цели применяется катализатор ВТ5-Коп1ак1 , который благодаря своей эффективности позволяет уменьшать содержание кислорода при комнатной температуре до Ю —10 %. Этот катализатор лучше применявшегося ранее медного катализатора Мейера — Ронже [3]. Очистка азота может осуществляться с помощью растворов [4] некоторых препаратов, таких, как пирогаллол, гидросульфит натрия, кетилы металлов или алюминийорганические соединения. Однако такая очистка не имеет преимуществ по сравнению с очисткой с помощью контактных катализаторов. [c.44]

Модифицирующие к-ты не участвуют в реакциях присоединения на первой стадии. Они встуг ают то.чько в поликонденсацию с кислыми эфирами jt гликолями, не прореагировавшими на первой стадии. Поликонденсация подчиняется закономерностям реакций второго порядка. Эффективная константа скорости реакции при 200 "С (30—120) 10 г моль-сек) [2 — 7 г . жоль-.и н)], энергия активации 50—84 кдж моль (12 — 20 ккал моль). Для ускорения процесса можно применять катализаторы соляную к-ту, г-толуолсульфокислсту, кислотные иониты, ацетат натрия п др. [c.356]

Нумата, Такахаси [1179] и другие [1151, 1178] описали получение смешанных полиэфиров терефталевой и изофталевой кислот с этиленгликолем [1151,1179] или гликолями HO( Hj) OH, где и = 2—10 [1178]. В качестве катализаторов поликонденсации применялись окись свинца [1179], уксуснокислое железо [1151] и др. [1178]. [c.88]

Катализ поликонденсацин. Для укорения процессов поликонденсации в расплаве применяют катализаторы. Учитывая возможность моделирования иоликонденсации, подбирают катализатор для синтеза полимеров на основе данных о катализе реакций монофункциональных соединений. Так, было показано [16], что для катализа реакции поликонденсации диизоцианатов с глико-лями третичными аминами во многих случаях выполняется соот-нощение типа уравнения Бренстеда [17] для кислотно-основного катализа [c.123]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

Линейные по.шэфиры могут быть получены из оксикислот (в некоторых случаях — из их лактонов) или из дикарбоновых кислот, их эфиров и ангидридов и бифункциональных спиртов. Реакция в этом случае протекает по уравнениям (2) или (2а). Поликонденсацию проводят в расплаве при температуре 150—250 в вакууме ). Такая температура может привести к частичному разложению исходных веществ чтобы избежать этого, в ряде случаев применяют катализаторы процесса этерификации, состоящие из веществ кислого (например, л-толуолсульфокнслота) или основного (окислы металлов) характера. В табл. 9 показано влияние введения катализатора (п-толуолсульфокислоты) на протекание процесса поликонденсации при одинаковых условиях проведения процесса (время реакции б час., вакуум, пропускание тока инертного газа). [c.31]

Не останавливаясь на известных примерах отверждения фенолоформальдегидных и карбамидоформальдегидных олигомеров, протекающих по поликонденсационному механизму, упомянем, что поликонденсация применяется для превращения растворимых и плавких олигоариленов в жесткие высокотермостойкие сетчатые полимеры, пригодные для получения термо- и огнестойких пластиков, армированных угольными и стеклянными волокнами. Такие материалы сохраняют 50—70% начальной прочности после продолжительного нагревания при 300—350 °С и кратковременного (несколько часов) при 400—450 °С [8, 9]. В качестве отверждающих агентов в этом случае применяются ксилиленгликоли или продукты их олигомеризации, взаимодействующие с ароматическими ядрами олигоариленов при 150—200 °С в присутствии кислотных катализаторов, или ароматические дисульфохлориды, сшивающие олигомер при 200—250 °С по радикальному механизму. С технологической точки зрения более перспективным сшивающим реагентом является л-ксилиленгликоль, его диметиловый эфир или продукты олигомеризации этих мономеров. [c.12]

Томпсон и Гольдблюм , описывая процесс получения поликарбонатов путем переэтерификации дифенилкарбоната бкс-(окси-арил)-алканами, обращают внимание на ряд особенностей этого метода. Не указывая, какие следует применять катализаторы, они рекомендуют нагревать смесь 2,2-бис-(4-оксифенил)-пропана с дифенилкарбонатом сначала при 200—230° и давлении 20—30. 1Ш рт. ст. до удаления 80—90% образующегося при поликонденсации фенола, а затем продолжать нагревание при 290—300° и остаточном давлении менее 1 мм рт. ст. Готовый продукт, представляющий собой вязкий расплав, удаляется из аппарата путем шприцевания в атмосфере инертного газа. Для згвершения процесса поликонденсацни и получения высокомолекулярных поликарбонатов необходимо обеспечить возможно полное удаление фенола из реакционной массы. Существенное значение для поликонденсации имеет конструкция аппарата. При работе в реакторе с мешалкой получается полимер с характеристической вязкостью (в диоксане) 0,6—0,7. Во вращающемся аппарате могут быть получены более высокомолекулярные поликарбонаты с характеристической вязкостью, превышающей 1,5. [c.51]

На практике самокатализируемая реакция используется при получении полиамидов, тогда как при получении полиэфиров и фенопластов - продуктов поликонденсации фенола с формальдегидом - применяется катализатор. [c.262]

В качестве катализаторов конденсации фенола с альдегидами применяют НС1, Н3РО4, (СООН)г, а также NaOH и NH4OH. Механизм образования феноло-формальдегидных смол весьма сложен. Ниже приводятся схемы реакций поликонденсации с образованием новолачных и резольных смол, являющиеся в настоящее время общепризнанными. [c.188]

Установление точного порядка реакции связано с многими экспериментальными трудностями, но большинство из них можно обойти, проведя поли-конденсацию в растворе. Чефелин и Малек [43] применили а-метилнафталин в качестве инертного растворителя. Это позволило вести реакцию при постоянной температуре, объеме и концентрации катализатора, обеспечивая в то же время полное удаление этиленгликоля из реакционной среды при атмосферном давлении в виде азеотропной смеси с растворителем. Авторы пришли к заключению, что поликонденсация является реакцией второго порядка. К такому же выводу пришел Райниш [44]. [c.65]

Катализ применяется при получении важнейших неорганических продуктов основной хи.мической промышленности водорода, аммиака, серной и азотной кислот. Особенно велико и разнообразно применение катализа в технологии органических веществ, прежде всего в органическом синтезе — в процессах окисления, гидрирования, дегидрирования, гидратации, дегидратации и др. При помонги катализаторов получают основные полупродукты для синтеза высокополимеров. Непосредственное получение высокомолекулярных соединений полимеризацией и поликонденсацией мономеров также осуществляется с участием катализаторов. На применении катализаторов основаны многие методы переработки нефтепродуктов каталитический крекинг, риформинг, изомеризация, ароматизация и алкилирование углеводородов. Жидкое моторное топливо из твердого (ожижение твердого топлива) получают при помощи катализаторов. [c.210]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Получение полидифениленфталида можно осуществлять и осадительной поликонденсацией, когда синтез полимера на начальном этапе протекает в гомогенном растворе с последующим выделением образующегося полимера в отдельную фазу [131]. Для сопоставления синтез полидифениленфталида был осуществлен в двух вариантах поликонденсацией в растворе нитробензола при 80 °С (10 ч) и осадительной поликонденсацией в ДХЭ при 20 °С (24 ч), в качестве катализатора применяли безводный хлористый алюминий. Оказалось, что в случае осадительной поликонденсации получается более высокомолекулярный полимер его г)пр = 1,02 дл/г (в серной кислоте), в то время как у полимера, полученного в нитробензоле, Г р = 0,64 дл/г). Отмечается также, что неориентированные пленки "осадительного" полидифениленфталида, полученные формованием из раствора полимера в хлороформе, обладают большей, чем пленки полимера, синтезированного "растворным" методом, оптической анизотропией и имеют степень кристалличности 25-30%. Пленки "растворного" полимера аморфны [131]. [c.122]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]