Винилиденфторид полимеризация

Винилиденфторид (1,1-дифторэтилен) — при нормальных условиях бесцветный газ без запаха с температурой кипения 84 °С, растворим в спирте, хлороформе, но не растворим в воде обладает наркотическим действием, менее токсичен, чем винилиденхлорид. Полимеризация винилиденфторида протекает под действием инициатора при высоких температурах и давлении. [c.246]

Другой вид промышленного фторкаучука является продуктом совместной полимеризации винилиденфторида с трифторхлорэтиленом [c.152]

Представляло интерес изучение основных закономерностей радиационной полимеризации указанных мономеров. Нами была изучена радиационная полимеризация винилиденфторида в жидкой [12] и газовой фа- [c.122]

Рис. 2. Кинетические кривые радиационной полимеризации винилиденфторида в газовой фазе при различных мощностях доз

На рис. 2 приведены кинетические кривые радиационной полимеризации винилиденфторида в газовой фазе при мощностях доз 6 30 70 и рд/сек при плотности газовой фазы 0,25 г/см , давлении 40 атм и темнературе 35° С (рис. 2). Как видно из данных рис. 2, скорость полимеризации винилиденфторида в газовой фазе также возрастает при увеличении мощности дозы. Для 6 рд/сек средняя скорость полимеризации составляет 7% в час, для 300 рд/сек скорость увеличивается до 30% в час. [c.124]

Радиационная полимеризация винилиденфторида и винилфторида [c.124]

Данные таблицы показывают, что при увеличении мощности дозы от 1 до 30 рд/сек скорость реакции значительно возрастает, в то время как величина радиационно-химического выхода заметно снижается. Значение скорости нолимеризации винилиденфторида больше, чем для винилфторида. Из таблицы также видно, что на скорость полимеризации винилфторида сильно влияет степень чистоты мономера. [c.124]

Рис. 4. Зависимость скорости радиационной полимеризации винилиденфторида в газовой фазе от обратной абсолютной температуры ири различных мощностях доз

Получение каучуков типа СКФ-26 основано на радикальной сополимеризации фторолефинов, которые в отличие от нефториро-ванных олефинов не вступают в полимеризацию по ионно-координационному механизму или по катионному механизму, но в то же время довольно легко полимеризуются по радикальному механизму (за исключением сильно разветвленных олефинов типа перфтор-изобутилена и др.). Сополимеризация фторированных олефинов с тетрафторэтиленом или винилиденфторидом обычно осуществляется в водноэмульсионной среде, но может проводиться также и в среде растворителя. [c.503]

Винилиденфторид (СН =-=Ср2) полимернзуют в никелированном автоклаве при 80—100°, предварительно тщательно удалив из реактора кислород воздуха. В качестве инициатора реакции полимеризации пре.иложено применять любую перекись, наиболее пригодной оказалась перекись ацетила. При 100° в течение 48 час. образуется 19,5% полимера. Чем вьиие давление, создаваемое к реакторе, тем больше скорость полимеризации и выход полимера, [c.255]

В настоящее время матрицы для ПЭ получают путем полимеризации различных мономеров или полимерапалогичных превращений готовых полимеров (папример, введением функциональных групп). В исследовании мы использовали второй способ. В качестве базового полимера мы использовали сополимер трифторхлор.этилена и винилиденфторида (СКФ-32), а прививаемых реагентов различные производные ароматичес-ких сульфокислот. [c.110]

Промышленное производство фторсодержащих карбоцепных полимеров основывается на полимеризации мономеров, содержащих двойную связь и различное число атомов фтора. В данной главе кратко описаны физические, химические" и другие свойства, методы получения основных промышленных мономеров тетрафторэтилена, трифторхлорэтилена, винилфторида, винилиденфторида, гексафторпропилена. В табл. 1.1 и I. 2 приведены основные физические свойства фтормономеров, а также даны свойства фторсодержащих соединений, которые в последнее время начинают использовать в промышленности в качестве мономеров для получения полимеров. [c.5]

Для синтеза таких каучуков могут применяться различные фторпроизводные этилена четырехфтористый этилен р2С=Ср2 (стр. 194), образующий при полимеризации политетрафторэтилен или трифторхлорэтилен Р,С=СРС1 и винилиденфторид РаС=СН2, совместная полимеризация которых дает один из фторкаучуков следующего строения [c.493]

Величину АЯд иногда обозначают как АЯг, тв. или АЯг, г, чтобы показать состояние мономера и полимера (г — газообразное, ТВ. — твердое). В большинстве обычных случаев АЯг, г составляет около 23 ккал/моль, при этом, чем объемистее заместители в мономере, тем данная величина ниже . Энергия активации стадии роста цепи в процессах свободнорадикальной полимеризации приблизительно равна 5 ккал/моль К Следует отметить, что, несмотря на большие теплоты полимеризации, ожидаемые для фторэтиленов, энергии активации их полимеризации оказ лваются нормальными. Энергия активации процессов свободнорадикальной полимеризации хлортрифторэтилена и винилиденфторида, в результате которых образуются полимеры с короткой цепью, составляет в каждом отдельном случае около 5 ккал мольв то время как энергия активации стадии разложения в процессах деполимеризации большинства поли-олефинов близка к 30 ккал/моль (для политетрафторэтилена она, по-видимому, равна примерно 45 ккал моль, а для полихлортрифторэтилена—около 35 ккал моль). Такие большие энергии активации и высокие пределы температурной устойчивости полимеров , которые обусловлены высокими теплотами полимеризации мономеров, должны способствовать высокой термостойкости этих полимеров. [c.371]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

Описано получение спиро-ди-о-ксилилепа, термическим разложением о-бензилтриметиламмоний-гидроксида, его полимеризация и сополимеризация с различными мономерами (стирол, акрилонитрил, метилметакрилат, винилиденфторид, бутадиен и другими соединениями) с образованием высокомолекулярных полимеров [272], а также полимеров 7,7,8,8-тетра-фторхинодиметана, исходя из 1,4-дибром-1,4-циклогександикарбоновой кислоты по реакции [c.69]

При полимеризации винилиденфторида в массе при мощности дозы от I до 30 рд сек скорость полимеризации V = /о. . Радиационно-химический выход (О) уменьшается с увеличением мощности дозы (/). При I = 1 рд сек О = 10 , а для 30 рд сек составляет 101 Средняя и максимальная скорости полимеризации возрастают с повыщением температуры от —78 до 23° С. Энергия активации равна 3,6 ккал моль. Скорость радиационной полимеризации винилиденфторида меньше, чем тетрафторэтилена, но больше, чем трифторхлорэтилеиа [c.82]

Система "ПММА/ВФ,ВДФ". Фирма "Канэбо" для получения оптических волокон с фокусировкой использует способ, в котором после изготовления комбинированной нити из ПММА (жила) й стирольного полимера с аминогруппой или полиэтилена и придания стойко сги к растворителям производят обработку раствором мономера винил-фторида (ВФ) или винилиденфторида (ВДФ) и затем полимеризацию облучением введенного мономера [821. За счет введения фторсодержащего мономера показатель преломления изменяется на 0,02, а коэффициент пропускания а становится равным 0,9 (до 2000 дБ,/км). [c.279]

На рис. 1 представлены кинетические кривые для радиационной полимеризации винилиденфторида в жидкой фазе мономера при мощностях доз 1,5 10 и 30 рд/сек и температуре 20° С (рис. 1). Из рисунка вгщно, что мощность дозы оказывает существенное влияние на скорость полимери- [c.123]

На рис. 3 приведены кинетические кривые для радиационной полимеризации в жидко11 фазе винилфторида, содержащего 1% примесей, при мощностях доз 5 10 и 30 рд/сек (кривые 1, 2 ж 3) ж содерн ащего меньше 0,5% примесей при мощности дозы 10 рд/сек и темнературе 20° С (кривая 4). Для сравнения в таблице приведены значения скоростей полимеризации винилиденфторида и винилфторида в жидкой фазе, а также величины радиационно-химических выходов этой реакции для разных мощностей доз. Скорость полимеризации определяли по наклону представленных на рис. 1 и 3 кинетических кривых на начальной стадии полимеризации (до 10%). [c.124]

Зависимость начальной скорости радиационной полимеризации винилиденфторида и винилфторида от мощности дозы в логарифмических координатах выражается прямыми, тангенс угла наклона которых составляет 0,61 для винилденфторида и 0,67 для винилфторида. Отклонение показателя от нормального (0,5) объясняется, по-видимому, ингибированием процесса примесями. [c.124]

На рис. 4 приведена зависимость скорости полимеризации винилиденфторида в газовой фазе от температуры при мощностях доз 6 30 70 и дЬОрд/сек. В этом случае ско-, рость нолимеризации нри новы- V шении температуры возрастает лишь до определенной точки, при которой достигает максимума, а затем начинает уменьшаться. Наблюдаемый излом соответствует темнературе максимальной скорости нолимеризации (ТМС) для данной мощности дозы. При увеличении мощности дозы ТМС снижается. [c.125]

Винилиденфторид (1,1-дифторэтен) СН2=Ср2 — бесцветный газ. При полимеризации образуется поливинилиденфторид [c.98]

Не так просто объяснить наблюдаемые значения АН при полимеризации винилхлорида, винилиденхлорида и тетрафтор-этилена. Учитывая повышенную резопанспую стабилизацию таких мономеров и повышенные стерические напряжения в полимерах на их основе, следовало, по-впдимому, ожидать, что АН полимеризации указанных мономеров должна быть ниже, чем АН полимеризации этилена. Однако полимеризация винилхлорида сопровождается примерно таким же тепловым эффектом, что и полимеризация этилена, а винилиденфторид и тетрафторэтилен [c.229]

Резины на основе фторкаучука. Фторкаучуки получают водноэмульсионной полимеризацией. Наиболее ценными являются сополимеры трифторхлорэтилена и винилиденфторид (СКФ-32) и сополимеры гексафторпропилена и винилиденфторида (СКФ-26). Сополимеры характеризуются линейной структурой, состоящей из чередующихся метиленовых и дифторметиленовых групп, среди которых имеются очень короткие перфторуглеродные" ответвления. Наличие большого числа атомов фтора, обладающих высокой энергией связи с углеродом и инертностью по отношению-к сильным окислителям, обеспечивает высокую химическую стойкость фторкаучуков, особенно на основе СКФ-32 стойкость к. углеводородам и маслам теплостойкость, позволяющую эксплуатировать вулканизаты этих каучуков при температуре выше-200° С. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология