Терпены, ацетилирование

Было замечено также, что канцерогенность полициклических ароматических соединений удается снизить их окислением при повышенных температурах. Так, канцерогенность сланцевого масла и синтетической смолы, полученной из терпенов, сильно снижалась после окисления их при 150° С [39]. Аналогичный эффект был получен и для высокотемпературной сланцевой смолы. В результате продувания воздуха, облучения ультрафиолетовым светом или химической обработки канцерогенность сланцевой смолы снижалась в следующих размерах (принимая активность необработанной смолы за 100%) после ультрафиолетового облучения на 55%, после продувания воздуха на 57%, после ацетилирования на 43% и после сульфирования на 93% [40]. [c.291]

Ректификация продуктов формилирования и ацетилирования камфена не является неизбежным процессом при синтезе камфары. Эту операцию производят лишь тогда, когда сырой эфир, полученный после ацетилирования камфена, содержит значительное количество непрореагировавшего камфена и других примесей. В результате ректификации получают изоборнильный эфир, содержаш,ий 98% суммы изоборнильного эфира и изоборнеола и фракцию непрореагировавшего камфена в смеси с моноциклическими терпенами, которую или присоединяют к изомеризату, или непосредственно направляют на формилирование или ацетилирование. [c.136]

Робертс и сотрудники опубликовали результаты исследования спектров ЯМР С нескольких циклических и ациклических терпенов (включая иононы и некоторые каротины [12]), а также 30 родственных стероидов [13]. Им удалось отнести почти все сигналы в спектрах, используя разнообразные подходы, в том числе регистрацию спектров с полной развязкой от протонов, с неполным подавлением спин-спинового взаимодействия с протонами и с селективной развязкой от протонов, а также ацетилирование гидроксильной группы и селективное дейтерирование. Кроме того, они использовали данные по эффектам замещения, включая эффект пространственного сжатия. Спектры ЯМР С стероидов значительно более информативны, чем соответствующие спектры ПМР. В условиях полной развязки от протонов и при использовании быстрого прохождения в стационарном режиме Робертсу и сотрудникам удалось разрешить больщинство линий индивидуальных атомов углерода. При использовании импульсной ФС линии не уширены за счет прохождения. Например, спектр ЯМР С ПФ холестерина содержит 26 разрешенных линий при наличии 27 неэквивалентных атомов углерода в молекуле. Спектр ЯМР С ПФ 0,2 М раствора холестерина, приведенный на рис. 8.1 и 8.2, отнесен в соответствии с данными работы [13]. На рис. 8.1 представлен полный спектр ЯМР С с шириной развертки 5000 Гц. В этом случае требовалось 4К входных точек, что дало в результате спектр, содержащий 2К точек. На рис. 8.2 [c.201]

Ректификация продуктов формилирования и ацетилирования камфена не является неизбежным процессом при синтезе камфары. Эту операцию производят лишь тогда, когда сырой эфир, полученный после ацетилирования или формилирования, содержит менее 92—94% эфира. Такой продукт получается при формилировании и ацетилировании камфена недостаточно концентрированными кислотами или при применении камфена, содержащего примеси моноциклических терпенов. [c.157]

Флорисил применяется для разделения азотсодержащих веществ, лини стероидов, глюкозидов, ацетилированных сахаров, нуклеотидов, алкалои антибиотиков, витаминов, гормонов, углеводородов, терпенов и других веще( [c.264]

Формилирование камфена отличается от ацетилирования тем, что камфен почти нерастворим в муравьиной кислоте. Поэтому формилирование камфена даже значительным избытком высококонцентрированной муравьиной кислоты начинается в гетерогенной среде. Однако если взять достаточный избыток муравьиной кислоты, то по мере образования изоборнилформиата взаимная растворимость компонентов увеличивается и через некоторое время реакция превращается в гомогенную. Если муравьиная кислота взята в небольшом избытке, то к концу реакции, по мере падения концентрации муравьиной кислоты, процесс может вновь перейти в гетерогенный. Растворимость моноциклических терпенов в смеси кислот хуже растворимости камфена. Поэто.му гомогенность реакционной смеси легче нарушается, когда используется камфен, содержащий примесь моноцикличе- [c.82]

Ксинцентрация эфиров, полученных при формилировании и ацетилировании технического камфена водными кц,слотами и полученных из технического камфена, содержащего примесь моноциклических терпенов, обычно составляет меньше 92—93%. Такие эфиры необходимо предварительно укреплять ректификацией во избежание больших потерь изоборнеола при омылении. [c.112]

Оценка изомеризатов по качеству получаемой из них камфары. Изомеризат подвергают тщательной ректификации на лабораторной колонке и объединяют все фракции, содержащие камфен, трициклен и фенхены. Полученную смесь формилируют или ацетилируют, пользуясь одним из режимов, по которому не образуется побочных продуктов (глава VI). При формилировании или ацетилировании применяют избыток органической кислоты, чтобы обеспечить полное превращение терпенов в эфиры. Эфиры омыляют в круглодонной колбе, снабженной мешалкой. Изоборнеол после отжима на воронке Бюхнера помещают в эксикатор с хлористым кальцием для сушки. Сушка на воздухе недопустима, так как при этом быстрее улетучивается изофенхиловый спирт, чем изоборнеол, и состав продукта изменяется. Высущенный изоборнеол подвергают дегидрогенизации, отгоняют из плава полученную камфару и анализируют ее. Если анализом установлено, что содержание изоборнеола в камфаре не превышает 3—4%, а содержание камфена не превышает 1%, качество изомеризата может быть охарактеризовано по температуре кристаллизации полученной камфары. Пользуясь графиком (рис. 38), по температуре кристаллизации камфары можно найти процентное содержание в ней изофенхона. Оно соответствует содержанию фенхенов в смеси камфен — трициклен — фенхены. [c.197]

Результаты, полученные для терпеновых спиртов, представляют интерес, так как исследованные спирты содержат первич-, ные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а также активные ненасыщенные связи. При анализе трех олефиновых терпеновых спиртов результаты более высокие, чем теоретически вычисленные, были получены только для гераниола, а при опытах с моноциклическими спиртами — только для сс-терпинеола. Более низкие величины, получаемые для гераниола по методу с хлористым ацетилом, заставляют предположить, что гераниол и се-тер-пинеол содержат значительные количества примесей, имеюшлх третичные гидроксильные группы. Обыкновенно с -терпинеол получается путем дегидратации двухводного соединения — терпин-гидрата примесь последнего в техническом терпинеоле в количестве 5% может объяснить слишком высокие результаты, полученные для первого. Для обоих бициклических терпенов — борнеола и фенхилового спирта — результаты хорошо согласовались с данными, полученными по методу с хлористым ацетилом. Для бициклического олефинового спирта — саяталола — значение оказалось несколько более высоким, чем полученное по методу ацетилирования, возможно, вследствие присутствия третичного гидроксила. В то же время для ментола результаты анализа по Фишеру всегда были несколько пониженными при применении катализатора, содержавшего 200 г (вместо 100) трехфтористого [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология