Амины, при полимеризации дивинила

Иа этого широкого плана намеченных работ С. В. Лебедев приступил [1] к дальнейшему изучению процесса полимеризации дивинила (было намечено изучение структуры растворимой и нерастворимой форм термополимера, полимеризация дивинила металлическим натрием в присутствии аминов, алленовых и ацетиленовых углеводородов, механизм образования димерных форм). [c.544]

Для предохранения дивинила от полимеризации при хранении, транспортировке и т. д. к нему добавляют ингибитор или стабилизатор (вещество, замедляющее полимеризацию), например ароматический амин или фенол. Если к дивинилу был добавлен 8 качестве стабилизатора ароматический амин, например фенил-р-нафтиламин, то перед полимеризацией дивинил нужно подвергнуть перегонке. В случае добавления фенолов, например трет-бутил пирокатехина, последний может быть удален отмывкой разбавленным раствором щелочи. При кратковременном хранении дивинила заправка его стабилизатором не производится. [c.339]

Непредельные связи в углеводородной цепи аминов благоприятствуют, наряду с адсорбируемостью, полимеризации и поликонденсации и формированию экранирующих защитных пленок на стали. Более эффективны ингибиторы с радикалами изопрена и дивинила. В ингибировании коррозии диаминами определенную роль играет химическая структура соединений, заряд поверхности стали в соляной кислоте. Алкильные радикалы с кратными связями (дивинил, изопрен) служат, как и две аминные группы, центрами адсорбции на металле. С другой стороны, органические амины обладают довольно сильными основными свойствами и в минеральных кислотах практически полностью протонируются с образованием ониевых комплексов. [c.238]

Впервые такая возможность была обнаружена примерно 20 лет тому назад на примере дивинила. Советские химики Коблянский, Якубчик, Ракитянский и др. установили, что при полимеризации дивинила щелочными металлами подучаются полимеры различных свойств из-за различного содержания 1,2- ж 1,4-звеньев. Это привело к созданию промышленного метода получения морозостойкого полидивинилового каучука. Дальнейшая разработка вопроса автором этих строк привела к новому открытию при полимеризации дивинила литием или литийорганпческими соединениями наличие небольших количеств электронодонорных соединений (простых эфиров, третичных аминов и т. д.) существенно влияет па направление реакции. Оказалось возможным получение полимеров, молекулы которых или практически нацело состоят из 1,2-звеньев или с существенным преобладанием (90%) 1,4-звеньев. Перенесение этих исследований на изопрен привело к получению полиизопрен , содержащего главным образом гfм -l, 4-звенья и поэтому близко приближающегося по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.5]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Как сырье при конденсации применяют многоатомные фенолы, алифатические амины, ароматические амины, мочевину и ее производные. При синтезе полиме-ризационных смол используют стирол, акриловые соединения, в качестве мостикообразующих служат формальдегид, галоидоуглеводороды, эпоксисоединения. При полимеризации применяют дивинил- и тривинил-бензол. Аниониты на основе поликонденсации готовят из алифатических и ароматических аминов с альдегидами, галоидопроизводными и эпихлоргидрином. Амины содержат первичные, вторичные и третичные аминогруппы— слабоосновные и четвертичные аммониевые основания— сильноосновные группы. Амфотерные иониты содержат одновременно кислотные и основные группы. Для адсорбции электролитов предназначены полиэлектролиты, являющиеся сополимерами в полимере. Это иониты, в которые при полимеризации введены полипроти-воионы. Различают шесть видов катионитов и три вида анионитов (табл. 8). [c.126]

Скорость реакции образования двунатриевого производного ниже скорости реакции роста цепи, вследствие чего низкомолекулярные формы трудно выделить. Однако, такие формы с применением специальных реагентов вроде трифенилметана, ароматических и гидроароматических аминов удалось извлекать удалось и доказать существование соединения дивинила с двумя атомами лития. По этой причине Абкин и Медведев [13] рассматривают полимеризацию углеводородов ряда дивинила в присутствии щелочных металлов, как особый случай роста цепи, когда имеет место ряд реакций присоединения мономера к стойким металлоорганическим соединениям. Доказательством стойкости промежуточных продуктов реакции является возможность возобновления 1юлимеризации после ее принудительного перерыва. Скорость полимеризации возрастает, пока в системе имеется натрий — источник образования активных центров. [c.295]