Определение алифатических диаминов

Определение алифатических диаминов [69] [c.151]

Принцип метода. В основу косвенного полярографического определения алифатических диаминов положена реакция аминогруппы с ацетоном в щелочной среде [c.151]

Синтез сополимеров из мономеров, сильно различающихся по химическому строению, например поликонденсация на основе ароматического и алифатического диаминов, может вызвать определенные трудности вследствие разных коэффициентов распре- [c.166]

Полиамиды из ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот поликонденсацией в расплаве получаются с большим трудом. Главная трудность, возникающая при использовании этих реагентов, в которых группы, образующие амидные связи, присоединены непосредственно к ароматическим ядрам, заключается в том, что образующиеся полимеры имеют очень высокие температуры плавления и их нельзя расплавить без разложения. Такая тугоплавкость может быть объяснена совместным действием двух факторов во-первых, повышением жесткости цепи вследствие введения в нее фениленовых звеньев и, во-вторых, образованием внутримолекулярных водородных связей. Применение ароматических диаминов, например, м- и м-фенилендиамина, также вызывает некоторые трудности, поскольку они не образуют с органическими кислотами солей определенного состава, медленнее вступают в реакцию амидирования (являются более слабыми нуклеофилами, чем алифатические диамины) и вступают в побочные реакции до и в процессе поликонденсации. [c.87]

Успех или неудача при попытке повысить стабильность фермента обработкой бифункциональными реагентами в основном определяется соответствием длины реагента расстоянию между возможными центрами пришивки на белковой глобуле. Очевидно, что для каждого конкретного белка существует оптимальный размер сшивающих агентов. Единственно надежный путь определения размера подходящего реагента — эмпирический поиск. Для этого изучаемый фермент модифицируют соединениями гомологического ряда бифункциональных реагентов, например алифатических диаминов или имидоэфиров алифатических ди-карбоновых кислот, в условиях, когда не происходит межмоле-кулярного сшивания белковых молекул. Далее изучают зависимость стабилизационного эффекта от длины бифункционального реагента. Обычно такие зависимости имеют вид кривой с максимумом. Дело в том, что при модификации бифункциональным реагентом наряду с образованием сшивок происходит одноточечная модификация функциональных групп белка. Соотношение этих двух процессов тем сильнее сдвинуто в сторону реакции сшивания, чем больше на поверхности белковой глобулы пар функциональных групп, расстояние между которыми примерно равно длине сшивающего агента. Именно в этом случае наблюдаются максимальные стабилизационные эффекты. [c.131]

Использование ароматических диаминов, которые значительно менее активны, чем алифатические полиамины, имеет определенные преимущества. Феиилендиамины при обычных температурах не вызывают полного отверждения. Через 2—3 дня желатинизация происходит, но продукты получаются хрупкими и не пригодными для практического применения. Только отверждение при более высоких температурах ведет к образованию хорошего ка [c.633]

Этим методом не могут быть определены слишком летучие амины, не растворяющиеся в перечисленных растворителях или обладающие слабыми основными свойствами. Из пизкомолекулярных аминов не могут быть оттитрованы по причине летучести первичные аминь/, наоборот, метод вполне пригоден для определения вторичных и третичных аминов. Исключены также летучие ненасыщенные амины и диамины, к тому же вызывающие помутнение в реакционной смеси. Ароматические амины, имеющие аминогруппу в боковой цепи, ведут себя подобно алифатическим. Возможность титрования ароматических аминов, имеющих аминогруппу в ядре, в большой мере зависит от характера, числа и положения других заместителей. Анилин, а- и р-нафтиламины обладают сильными основными свойствами, 4-бром-1-нафтиламин—средними. [c.143]

Довольно подробно изучены методы разделения и определения алифатических и ароматических аминов, алкиламины, амино-алкоголи, холпн, бетаин, диамины, гидразин, гидроксиламин, мочевина и ее производные, производные гуанидина,анилин и его гомологи, антраниловая кислота, анестетики, капролактам, сульфаниламиды, холин, тирамин, норадреналин, полиамиды, урета-ны, симпатомилгетики, продукты метаболизма триптофана. [c.202]

Продолжительность проведения процесса. Продолнй1тельность процесса (время контакта) при газофазном способе поликонденсации пропорциональна высоте барботажного слоя. Проведенные исследования показали, что при газофазном синтезе высокореакционных систем (например, алифатический диамин и оксалилхлорид) выход и молекулярный вес полимера не зависят от высоты слоя начиная с 10 мм при меньшей высоте сильное пено-образование мешает точному определению. Для менее реакционноспособных систем (например, ароматических ди- [c.234]

Для количественного определения гексаметилендиамина в смеси с аминокислотами и другими аминами с успехом использована тонкослойная хроматография на силикагеле G . В качестве растворителей применяют смеси тетрахлорметан — метанол (90 -Ь 6) и хлороформ — триэтиламин (100 10). При разделении смеси алифатических диаминов хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография . На колонке U on [c.252]

Нитрометан является худшей средой по сравнению с водой для дифференциации смесей монофункциональных аминов и гетероциклических аминов, аминоспиртов или диаминов. Последние 3 типа аминов (см. рис. 4, кривая 3) являются по отношению к монофункциональным аминам более сильными основаниями в нитрометане, чем в воде. Поэтому для разделения смеси гетероциклических аминов и монофункциональных алифатических аминов необходимо большее различие между значениями р/<"а(Н20). Требуемое различие между потенциалами полунейтрализации в 260 мв соответствует разности между рЛГа(Н20), равной 4,4. В воде аналогичная степень разрешения будет получена при разнице между р/Га(Н20), равной только 4,0. Подобно этому нитрометан является худшей средой в сравнении с водой для разделения амидов и аминов. Однако определение последних в воде менее целесообразно, так как амиды являются слишком слабыми осиованиями и, кроме того, при этом получаются плохо определяемые или вовсе не определяемые конечные точки. [c.22]

Реакция первичных алифатических аминов с п-нитрофенилди-азонием положена в основу количественных методов определения аминов и диаминов в воздухе. В щелочной среде образуются соединения, окрашенные от желтовато-розового до красного цвета. [c.88]

Образовавшийся Н-алкил-2,4-динитроанилин экстрагируют цикло-гексаном из подщелоченного раствора, к экстракту добавляют ацетон и 10%-ный раствор NaOH, затем измеряют оптическую плотность при 540—570 нм. Способ позволяет определять ароматические и алифатические первичные и вторичные амины, а также ароматические диамины. При аналогичном процессе с гидр-азидами R ONHNH2 образуются достаточно интенсивно окрашенные соединения, и определения можно проводить, не используя реакцию Яновского. [c.140]

Реакция полимерных осколков с диаминами противодействует распаду полимера при озонолизе и скрепляет разорванные места. Альдегидные группы образуются при разложении бутадиеновых каучуков. При озонолизе полиизопрена возникают также кетонные группы. Последние реагируют с алифатическими аминами медленнее этим, по-видимому, объясняется незначительная активность этих антиозонантов в полиизопрене. Осколки полимерных цепей, содержащие альдегидные группы, могут участвовать в других реакциях рекомбинации, например димеризации, с образованием альдоля или производных акролеина. Следует отметить, что эти процессы ускоряются в присутствии органических оснований. Этой реакцией, вероятно, объясняется антиозонантное действие некоторых определенных монофункциональных аминов [555]. При этом не должны возникать разветвленные молекулярные цени и связанное с этим упрочнение структуры в результате сшивания полимера, однако в такой реакции нри спонтанном течении процесса может быть восстановлена первоначальная длина полимерных цепей. [c.125]

Для установления зависимости свойств полимочевин от строения звеньев цепи и определения возможности их практического применения был осуществлен синтез рядов полимочевин и полиуретаномочевин на основе алифатических, ароматических, жирноароматических диаминов, диизоцианатов, диодов и аминоспиртов. [c.92]

Применение диаминов или нолиаминов обеснечивает получение более плотной сетчатой структуры, чем использование аминов. Например, этилендиамин в определенных условиях может реагировать как четырех-функциоиальное соединение. Амины и диамины ароматического ряда по сравнению с соответствуюш ими алифатическими соединениями обладают пониженной реакционной способностью для отверждения смол необходима более высокая темнература. Теоретически на две эпоксидные группы требуется одна первичная аминогруппа, но в большинстве случаев для максимального развития трехмерной структуры количество амина должно превышать теоретически установленное. Остающиеся свободные МН- или NH2-гpyппы увеличивают стойкость к неполярным растворителям, но ухудшают водостойкость. [c.647]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология