Гаммета—Брауна уравнение Гаммета—Тафта уравнение

О прототропной таутомерии, рассмотрены теории кислот и оснований и различные функции кислотности. Во второй главе ( Свойства атомов и связей ) приведены важнейшие свойства химических элементов и их изотопов, длины связей, вандерваальсовы радиусы атомов, углы между связями, энергии разрыва связей, силовые постоянные, барьеры инверсии и внутреннего вращения, дипольные моменты связей и различных функциональных групп обсуждается понятие ароматичности. Глава Кинетика и термодинамика содержит сведения и определения, касающиеся параметров активации и кинетики типичных реакций замещения, сольволиза и присоединения, мономолекулярного элиминирования и разложения в газовой фазе, моиомолекулярных перегруппировок и изомеризации, а также окислительно-восстановительных реакций в водных растворах. В ней приведены краткие данные о кинетических изотопных эффектах, главным образом водорода. В эту главу включены также основные уравнения принципа линейности свободных энергий и для многих реакций и заместителей приведены соответствующие константы (Гаммета, Тафта, Брауна и т. п.). [c.6]

I и г - коэффициент чувотвитеяьносхи к вышеуказанный аффектам соответственна ) существенно не улучшает коэффициенты корреляции по сравнению с таковыми для уравнений Гаммета, Тафта и Брауна (сравн, данные табл, 2 и 3 ). Из данных, приведенных в табл, 3, следует, что из двух типов двухпараметровых корреляционных уравнений для карбонильных частот бензилиден- и 2-тиенилидвнаце-тонов все же предпочтительнее применение уравнения типа Юка-ва41уно. Аналогичное явление отмечено и для ацетильных производных тиофена / 21 /. Сравнительно невысокие коэффициенты корреляции во многих случаях и большие погрешности рассчитанных параметров корреляционных уравнений I и 2 (по-видимому, из-за недостаточного количества данных и малых изменений в величинах Одд при абсолютной большой погрешности их определения) не позволяют сделать однозначного заключения [c.559]

Проведенная корреляция полученных результатов по уравнению Гаммета — Брауна — Тафта позволила найти величину р = = —4,87. Обнаружена линейная зависимость между логарифмом относительной скорости хлорметилирования гомологов бензола и константами о-заместителей. Большая отрицательная величина р свидетельствует о высокой чувствительности реакции к индукционным эффектам заместителей ароматического кольца, а также протекания реакции по механизму электрофильного замещения. По отношению к скорости монохлорметнлирования бензола скорости введения второй хлорметильной группы составляют следующие величины [c.28]

Точность полученных значений относительных скоростей хлорметилирования оценивалась на основании факторов парциальных скоростей (ФПС) и уравнения Гаммета-Брауна-Тафта. ФПС, рассчитанные по данньпк хлорметилирования толуола, для орто-, мета- и пара-изомеров оказались равными 45,0, 2,79 и 84,60 соответственно. Зная ФПС, можно рассчитать относительные скорости хлорметилирования полиметилбензолов. Между расчетными и экспериментальными значениями относительных скоростей, приведенными в работе [141], наблюдается удовлетворительное совпадение. В результате проведенной корреляции полученных данных по уравнению Гаммета-Брауна-Тафта (lgf = рст," ) определено среднее значение константы р для реакции хлорметилирования при 85 °С, оказавшееся равньп — 4,87. Найдена линейная корреляция между логарифмом относительной скорости хлорметилирования замещенных бензолов и константами заместителей. Большое абсолютное значение константы реакции р свидетельствует об очень высокой чувствительности реакции хлорметилирования к индукционным эффектам заместителей, имеющимся в молекуле ароматического углеводорода, а ее отрицательное [c.57]