Электрофильное замещение хлорметилирование

У кумаринов довольно реакционно способным является положение при С-3, за счет 3,4-двойной связи а-пиронового кольца, которое по своей природе является частично ароматическим. На это указывают многие реакции электрофильного замещения галоидирования, нитрования, сульфирования, сульфохлорирования и хлорметилирования, в которые вступают а-пироны. [c.76]

К реакциям электрофильного замещения относятся реакции нитрования, галоидирования, сульфирования, меркурирования, ацилирования, азосочетания, хлорметилирования и дейтерообмена. Ниже рассмотрены механизмы важнейших из них. [c.493]

Реакция хлорметилирования в этом случае протекает по механизму электрофильного замещения (5 2-мехаиизму). Результаты кинетических исследований подтверждают приведенный механизм реакции хлорметилирования. Наиболее вероятным реакционным агентом реакции является [c.60]

Применение растворителей при проведении реакций электрофильного замещения комплексов карбонильных соединений с хлористым алюминием создает возможность широко варьировать соотношение реагентов, что позволяет вскрыть некоторые стороны механизма процесса. Эти возможности были реализованы при изучении хлорметилирования 2-ацетотиенона и 2-тиофенальдегида [171, 172]. [c.57]

Другими изученными реакциями электрофильного замещения являются многие реакции дейтерообмена, галогенирования кетонов в щелочной среде, нитрозирования карбонилсодержащих соединений азотистой кислотой, реакция сульфирования, алки-лирования, ацетилирования, хлорметилирования, азосочетания, метилирования, деалкилирования водородом, амидирования гидроксил амином, галогенирования и др. [c.232]

Осуществленные нами типичные реакции электрофильного замещения (нитрование, сульфохлорирование, сульфирование и хлорметилирование) 5,6-дизамещенных пиронов-2 позволяют причислить этот класс гетероциклических соединений к небензоидным ароматическим системам. [c.325]

Реакцией электрофильного замещения можно ввести в ароматические углеводороды группу СНаС хлорметилирование). Для этого на ароматический углеводород действуют формальдегидом (в виде формалина или параформа) в присутствии хлористого цинка, пропуская одновременно хлористый водород (Блан) [c.53]

В данной главе будут рассмотрены реакции взаимодействия ароматических соединений с электрофильными реагентами, которые, как правило, приводят к образованию продуктов замещения. Обычно при этом в качестве уходящей группы выступает протон. Это нитрование, сульфирование и галогенирование ароматических соединений, алкилирование и ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю —Крафтсу, азосочетание, хлорметилирование и ряд других. Все эти реакции идут по общей схеме [c.361]

В реакцию хлорметилирования можно вводить гомологи бензола, хлорбензол, /г-нитротолуол и др. Ориентация вступающей группы полностью подчиняется правилам реакции электрофильно-го замещения. [c.127]

Алкилирование ароматических углеводородов является типичной реакцией замещения электрофильного класса. Вследствие его особого значения в химии нефти оно было подвергнуто особенно детальному обсуждению. Другие реакции электрофильного замещения—галоидирование, нитрование, сульфирование и ацилирование — также очень важны для превращения простых ароматических углеводородов в технически ценные продукты. Поэтому эти реакции будут рассмотрены более детально, чем хлорметилирование, керкурирование и фотолиз, цмеющие в настоящее время лишь теоретический интерес. [c.445]

Особенно широко представлены и хорошо изучены реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду. К ним относятся такие процессы, как нитрование, сульфирование, галоидирование, алкилирование, ацилирование, хлорметилирование, азосочетание, металлирование, дезал-килнрование водородом, амидирование гидроксиламином. Экспериментально установлено, что в этих случаях заместитель осуществляет действительно электрофильную атаку. [c.233]

Кроме перечисленных, ароматические ядра способны вступать и в другие реакции электрофильного замещения, например форми-лирование (замена водорода на группу СНО с образованием ароматических альдегидов), хлорметилирование (замена водорода на группу СН-гО), меркурирование (замена водорода на группу Н ООССНз), азосочетание (замена водорода на группу —Ы—N—Аг, где Аг — ароматическое ядро образуются окрашенные вещества, многие из которых применяются в качестве азокрасителей). [c.120]

Кумарины могут подвергаться электрофильному замещению. Сульфирование происходит в первую очередь в положение 6 карбо-цикла, однако при более жестких условиях вторая сульфогруппа может вступать в положение 3 (схема 46). Аналогично протекает и нитрование [48]. В то же время замещение на бром происходит преимущественно в положении 3, а не в карбоцикле. Однако эта реакция идет тем же путем, что и взаимодействие брома с а-пиро-ном сначала образуется дибромпроизводное (81), которое далее отщепляет НВг с образованием 3-бромкумарина (82) (схема 47) [49, 50]. Подобную последовательность стадий может включать и хлорметилирование в положение 3 (схема 48). [c.62]

Проведенная корреляция полученных результатов по уравнению Гаммета — Брауна — Тафта позволила найти величину р = = —4,87. Обнаружена линейная зависимость между логарифмом относительной скорости хлорметилирования гомологов бензола и константами о-заместителей. Большая отрицательная величина р свидетельствует о высокой чувствительности реакции к индукционным эффектам заместителей ароматического кольца, а также протекания реакции по механизму электрофильного замещения. По отношению к скорости монохлорметнлирования бензола скорости введения второй хлорметильной группы составляют следующие величины [c.28]

Итак, превращение карбонильных соединений ряда тиофена в комплексы с протонными кислотами приводит к таким же изменениям ориентации электрофильного замещения (нитрования, бромирования, хлорметилирования), какие наблюдались для соответствующих комплексов с апротонной кислотой (AI I3) и были рассмотрены нами ранее. При этом величина обсуждаемого эффекта (рост относительного количества 2,4-дизамещенного в продуктах реакции) зависит от природы протонной кислоты. Если последняя образует с карбонильным соединением истинную про-тонированную форму (комплексы с HSb lo), то результат получается практически такой же, как при использовании хлористого алюминия. [c.75]

Согласно данным советских и японских исследователей [17, 19], хлорметилирование и конденсация углеводородов описываются кинетическими уравнениями второго порядка, в которых скорость реакции пропорциональна концентрации углеводорода и формальдегида. Это отвечает тому, что наиболее медленной стадией реакции является образование а-комилекса (5), получаемого при атаке субстрата оксиме-тиленкатионом. о-Комплекс может стабилизироваться путем выбрасывания протона (6) или выделения воды (7). В результате превращений по схемам (6, 7, 8) продуцируется электрофил для второй стадии реакции, которая состоит в алкилировании ароматического соединения ио Фриделю-Крафтсу, протекающем с большой скоростью. Такой взгляд на конденсацию как на реакцию двойного электрофильного замещения был предложен в 1962 г. [81. Для конденсации фенолов обычно принимается механизм (4, 6), связанный с образованием оксибензиловых спиртов, а затем метиленхинонов,способных полимеризоваться в смолы. Такие представления не противоречат приведенной схеме электрофильного замещения. Например, бензиловый спирт получается по схеме (6), а метиленхинон может образоваться из а-комплекса. По Беккеру [10], [c.88]

Проведение реакции при низкой температуре позволяет выделить продукт монозамещения, т. е. и-оксибензиловый спирт — аналог продукта, получаемого при хлорметилировании бензола (гл. 12, разд. 4,В, реакция 5). Многократное замещение, осуществляющееся при катализе А1С1з или Н , или ОН , является результатом повышенной реакционной способности фенольного кольца. Основные катализаторы еще в большей степени повышают эту активность за счет отрыва кислого водорода от ОН-группы с образованием фенолят-иона СаНвО , в то время как кислые катализаторы увеличивают электрофильность карбонильного соединения за счет протонирования атома кислорода карбонильной группы [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология