Толуол хлорметилирование

Получите хлористый бензил а) из бензола (реакцией хлорметилирования) и б) из толуола. [c.124]

Наконец, возможно, что значительные колебания в выходах для реакций хлорметилирования различных ароматических углеводородов станут более понятными, если учесть эту большую избирательность реакции. -Большая разница в поведении бензола и толуола в реакции ясно показы- [c.458]

Хлорпроизводные алкилароматических углеводородов, содержащие в ароматическом ядре хлорметильные группы, могут быть получены реакцией хлорметилирования ароматических углеводородов. Эта реакция, открытая еще в 1898 г., была в дальнейшем распространена Бланом для получения хлорметильных производных бензола, толуола, ксилолов, этилбензола и др. [c.55]

Используют также реакцию хлорметилирования толуола [c.177]

Влияние добавления хлористого натрия в опытах по хлорметилированию толуола [161] [c.360]

Хлористый бензил получают путем хлорметилирования бензола параформальдегидом или формалином хлорметиловым или дихлор-метиловым эфиром в присутствии хлористого водорода , путем хлорирования толуола хлористым сульфурилом , из бензилового спирта действием хлористого водорода , треххлористого фосфора или хлористого тионила . [c.186]

Методом хлорметилирования можно получать из бензола толуол [c.480]

Реакцией хлорметилирования в присутствии хлористого цинка раньше получали хлористый бензил (современное производство его хлорированием толуола рассмотрено на стр. 205) [c.773]

Толуол (метилбензол) получают, как и бензол, из коксового газа, бензина пиролиза и бензина риформинга, или же в результате дегидроциклизации я-гептана. В лаборатории он может быть синтезирован хлорметилированием бензола до бензилхлорида с последующим каталитическим гидрированием последнего. [c.268]

Метод хлорметилирования толуола [5]. [c.194]

Затем при этой же температуре и постоянном перемешивании в реактор из емкости 10 непрерывно подавали продукт хлорметилирования. После подачи всего продукта (110 кг) смесь перемешивали в течение 15 ч. За 0,5 ч до конца перемешивания в реактор заливали 50 л толуола. [c.76]

Синтез ДМТ из толуола отличается большим разнообразием вариантов, однако некоторые из них не выдерживают конкуренции даже при предварительной оценке. Способ синтеза ДМТ, основанный на реакциях карбонилирования и хлорметилирования толуола и последующем окислении полученных продуктов с помощью азотной кислоты или перманганата калия, характеризуется значительным расходом минерального сырья, большим количеством побочных продуктов, требует применения коррозионноустойчивых материалов и по технико-экономическим показателям уступает процессу, осуществляемому через бензойную кислоту. В настоящее время синтез ДМТ из толуола через бензойную кислоту является одним из наиболее перспективных. [c.7]

Активность углеводорода в реакции хлорметилирования зависит как от природы ароматического соединения, так и от наличия и природы заместителей. Присутствие в ароматическом ядре алкильных и алкоксильных групп приводит к ускорению реакции. Реакционная способность в ряду бензол-толуол-л -ксилол-мезитилен-анизол возрастает более чем [c.55]

Напишите схему хлорметилирования толуола по способу Блана. [c.120]

Бензил хлористый получают хлорированием толуола хлористым сульфурилом в присутствии инициатора или хлорметилированием бензола. [c.444]

Действительно, детальное изучение соответствующих данных по распределению изомеров, образующихся при замещении в толуоле, ясно показывает отсутствие резкой разницы между реакциями, дающими большое количество. и-замещения и дающими малое количество его или не дающими совсем. Так, при хлорировании, хлорметилировании и ацилировании, как сообщалось, получаются ничтожно малые количества. -изомеров, в то время как меркурирование и введение изонропила идут с образованием значительных количеств. и-изомеров, а нитрование и сульфирование дают промежуточные величины. Выборочные данные приведены в табл. 9. [c.422]

Такое промежуточное соединение должно было бы нметь сравнительно малый стерический эффект в отношении о-замещения. Это находится в соответствии с образованием 34,7% о-изомера при хлорметилировании то-лз ола [54]. Подобным же образом высокая степень резонансной стабилизации, которая, как предполагается, существует в этом промежуточном соединении, наводит на мысль, что реакция должна идти с сильной избирательностью. Отношение скоростей реакций толуол бензол, равное 112, подтверждает эго заключение [54]. Большая избирательность заставляет отбросить сомнения относительно предыдущих исследований кинетики некаталитического хлорметилирования ряда ароматических углеводородов в уксусной кислоте. [c.458]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

В пром-сти Б, получают жидкофазным хлорированием толуола при УФ-облучении или в присут. 2,2 -азо-бис-изо-бутиронитрила. Содержание Fe в толуоле и хлоре не должно превышать 0,00002%, Процесс ведут при 60-75 °С в эмалиров. реакторе до достижения плотности реакционной массы 0,965 г/см . Б. выделяют ректификацией в вакууме и нейтрализуют твердой Ка2СОз выход 90-95%. Лаб. метод получения хлорирование толуола SO2 I2 в присут. инициатора или хлорметилирование бензола. [c.260]

Хлорметилирование толуола осуществляется преимущественно в безводной среде, без растворителя или в ледяной уксусной кислоте. На первой стадии образуются о- и га-метилбензилхлориды,. которые также способны к дальнейшему хлорметилированию. Многоядерные ароматические углеводороды, например, нафталин, реагируют и в отсутствие катализаторов. Вместо формальдегида и хлороводорода можно использовать хлорметиловый эфир или смесь хлороводорода и метилаля. [c.115]

БЕНЗИЛХЛОРИД (хлорметилбензол) СвНзСНгС , ( л -39 °С, (кип 179,3 С d / 1,100, я 1,5391 не раств. в воде, раств. в СП,, эф., хлороформе, бензоле (,сп 60 °С, т-ра самовоспламенения 585 С, ниж. КПВ 1,1%. Получ. хлорирование толуола газообразным U при УФ облучении или под действием инициаторов хлорметилирование бензола параформальдегидом в присут. НС1 и Zn b. Примен. в произ-ве бензилового спирта, сложных эфиров бензойной к-ты, красителей, четвертичных аммониевых оснований. Раздражает кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 0,5 мг/м ). [c.69]

Для получения бис(алкилбензил)дисульфида продукт хлорметилирования осерняют в аппарате 2. В него вначале подают сернистый натрий, воду и порошкообразную серу, смесь нагревают до 80-90 С при постоянном перемешивании, после этого в аппарат начинают добавлять продукт хлорметилирования, а в конце реакции подают толуол. После отстаивания в аппарате 2 верхний слой пважды промывают 35%-ным [c.92]

Особенно приближается к ацилированию по Фриделю — Крафтсу галогеналкилирование. Наибольшее значение имеет хлорметилирование, для чего в реакцию вводят формальдегид, соляную кислоту и иногда кислоту Льюиса (например, хлористый цинк), повышающую кислотность соляной кислоты. Протонированный формальдегид достаточно активен, чтобы гладко взаимодействовать с реакционноспособными ароматическими соединениями (бензолом, толуолом и т. д.) [c.456]

Значения, приведенные в табл. 76, можно представить графически Б координатах логарифмы относительной скорости пара-замещения (logp/)—фактор селективности (рис. 27). При этом получается прямая линия, на которую только с очень небольшими отклонениями попадают все приведенные и другие данные для замещения толуола. Более значительные отклонения наблюдались ранее только для некоторых реакций, например для хлорметилирования и ацилирования по Фриделю — Крафтсу, поэтому кал<ется целесообразным пересмотр этих данных. [c.468]

Значение для хлорметилирования в табл. 78, возможно, ие вполне точно, поскольку в более новой работе при хлормети-лировании толуола было найдено 45% орто-, 1,1% мета- и 54% пара-производного (5/= 2,03). Это соответствует соотношению (1/2 о/п), равному 0,42, т. е. реагент хлорметилирования обладает такими же пространственными требованиями, что и этил-катион. Это делает более вероятным участие в качестве промежуточного продукта протонированного формальдегида [c.474]

Какие соединения получатся при действии <Ьормальдегида и НС1 в присутствии 2пС1г (реакция хлорметилирования) на бензол, на толуол [c.95]

К спиртовому или водному раствору дисульфида натрия Naa Sg, полученному из сернистого натрия NajS-QHaO и порошковой серы, медленно при перемешивании добавляли хлорметилированный алкилбензол. Смесь перемешивали в течение 6—20 ч. За 0,5 ч до конца перемешивания к смеси добавляли растворитель (толуол или исходную фракцию ароматических углеводородов) для снижения вязкости полученного продукта. [c.74]

Пожалуй, одним из старейших и промышленно перспективных продуктов превращения ароматических углеводородов является смола, получаемая конденсацией ароматического углеводорода с формальдегидом. Ранее были рассмотрены некоторые реакции формальдегида с ароматическими углеводородами, в частности, реакции метилирования и хлорметилирования. Сравнительно недавно две японские фирмы сообщили о разработке промышленного метода производства новых полимерных продуктов толуоло-формальдегидиых и ксилоло-формальдегидных смол и областях их применения. [c.382]

Хлорметилированные асфальтиты нагреванием с 5%-ным раствором щелочи могут быть превращены в асфальтогеио-вые спирты, которые в присутствии кислого катализатора вступают во взаимодействие с алкилфенолами или толуолом с полученцем формолитов. Асфальтогеновые спирты могут быть широко использованы для дальнейших синтезов в качестве реакционноспособных веществ. [c.76]

Легко протекает хлорметилирование алкилбензолов, например толуола и ксилолов мезитилен и другие 1,3,5-триалкилбензолы гладко хлорметили-руются. Так же как и в случае бромирования и нитрования, 5-трет-бутил-ж-ксилол образует симметричное производное [c.79]

Хлорметилирование может служить одной из промежуточных стадий в синтезе ряда ценных соединений, например в производстве терефталевой кислоты из толуола и при получении тримеллитовой и пиромеллитовой кислот из ксилолов (стр. 594). [c.774]

Аналогично могут быть пошучены многочисленные аминосодержащие полимеры с комплексообразующими свойствами. Аминирование хлорметилированных сополимеров проводится в среде диоксана, бензола, толуола, метилаля. Кинетика аминирования хлорметилированных сополимеров третичными аминами зависит от степени набухания сополимера и активности аминогрупп. Характер радикалов при третичном атоме азота влияет на его активность в реакции замещения атомов хлора и на степень ионизации аминогрупп анионита [10]. Пористые низкоосновные комплекситы получают аминированием пористого хлорметилированного сополимера стирола и ДВБ. Сорбционные характеристики некоторых низкоосновных комплекситов приведены в табл. 1.2. [c.28]

Карбонильная группа альдегидов и кетонов способна электрофильно атаковать арены. В качестве катализаторов при этом активны кислоты или кислоты Льюиса, как уже говорилось в предыдущем разделе. Наиболее важна реакция хлорметилирования (см. [3O6] — обзоры препаративного применения). Реакция проводится действием формальдегида и соляной кислоты, часто с Добавлением кислоты Льюиса (например, 2пС1г), увеличивающей кислотность H I. Протонированный формальдегид достаточно реакционноспособен для того, чтобы атаковать такие арены, как бензол, толуол в реакции же с галогенбензолами он вступает лишь с трудом, а с карбоновыми кислотами, их эфирами, нитробензолом и другими подобными соединениями и вовсе не реагирует. [c.516]

В соответствии с возрастающей реакционной способностью в ряду бензол < толуол < ксилолы, хлорметилирование ксилолов осуществляется обычно без катализаторов. Наряду с монохлорметильными производными, образующимися сравнительно легко, получается значительное количество бисхлорметильных производных ксилолов (табл. 18) [135]. [c.56]

Для количественной оценки реакционной способности отдельных ароматических углеводородов в реакции хлорметилирования в последние годы, учитывая противоречивость литературных данных, были проведены исследования по определению относительных скоростей хлорметилирования бензола и ряда алкилароматических углеводородов [140-143]. Реакции проводились в водном растворе соляной кислоты и формальдегида без катализатора. Значения относительных скоростей хлорметилирования определялись кинетическим методом-по отношению времен достижения 10%-ной конверсии углеводорода в одинаковых условиях. На рис. 15 изображены кинетические кривые хлорметилирования бензола, толуола, о-, м- и и-ксилолов, этилбензола, псевдокумола и мезитилена в монохлорметильные производные в указанных выше условиях. Значения относительных скоростей хлорметилирования названных углеводородов, по данным работы [141], приведены ниже [c.57]

Точность полученных значений относительных скоростей хлорметилирования оценивалась на основании факторов парциальных скоростей (ФПС) и уравнения Гаммета-Брауна-Тафта. ФПС, рассчитанные по данньпк хлорметилирования толуола, для орто-, мета- и пара-изомеров оказались равными 45,0, 2,79 и 84,60 соответственно. Зная ФПС, можно рассчитать относительные скорости хлорметилирования полиметилбензолов. Между расчетными и экспериментальными значениями относительных скоростей, приведенными в работе [141], наблюдается удовлетворительное совпадение. В результате проведенной корреляции полученных данных по уравнению Гаммета-Брауна-Тафта (lgf = рст," ) определено среднее значение константы р для реакции хлорметилирования при 85 °С, оказавшееся равньп — 4,87. Найдена линейная корреляция между логарифмом относительной скорости хлорметилирования замещенных бензолов и константами заместителей. Большое абсолютное значение константы реакции р свидетельствует об очень высокой чувствительности реакции хлорметилирования к индукционным эффектам заместителей, имеющимся в молекуле ароматического углеводорода, а ее отрицательное [c.57]